Perflorooktanoik asit - Perfluorooctanoic acid

perflorooktanoik asit
Perflorooktanoik asit.png
PFOA-3D.png
İsimler
Tercih edilen IUPAC adı
Pentadekaflorooktanoik asit
Diğer isimler
perflorooktanoik asit, PFOA, C8, perflorooktanoat, perflorokaprilik asit, FC-143, F- n- oktanoik asit, PFO
tanımlayıcılar
3B model ( JSmol )
chebi
CHEMBL
Kimyasal Örümcek
ECHA Bilgi Kartı 100.005.817 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
AT Numarası
RTECS numarası
ÜNİİ
  • InChI=1S/C8HF15O2/c9-2(10,1(24)25)3(11,12)4(13,14)5(15,16)6(17,18)7(19,20)8( 21,22)23/sa(H,24,25) KontrolY
    Anahtar: SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N KontrolY
  • InChI=1/C8HF15O2/c9-2(10,1(24)25)3(11,12)4(13,14)5(15,16)6(17,18)7(19,20)8( 21,22)23/sa(H,24,25)
    Anahtar: SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYAQ
  • FC(F)(C(F)(F)C(=O)O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F) )(F)F
Özellikler
C 8 HF 15 O 2
Molar kütle 414.07 g/mol
Dış görünüş Beyaz katı
Yoğunluk 1.8 g / cm ' 3
Erime noktası 40 ila 50 °C (104 ila 122 °F; 313 ila 323 K)
Kaynama noktası 189 - 192 °C (372 - 378 °F; 462 - 465 K)
çözünür, 9,5 g/L (PFO)
Diğer çözücülerde çözünürlük polar organik
çözücüler
Asit (s K a ) ~0
Tehlikeler
Ana tehlikeler Güçlü asit ve bilinen kanserojen - aynı zamanda kalıcı bir organik kirletici
Güvenlik Bilgi Formu
GHS piktogramları GHS05: AşındırıcıGHS07: ZararlıGHS08: Sağlık tehlikesi
GHS Sinyal kelimesi Tehlike
H302 , H318 , H332 , H351 , H360 , H362 , H372
P201 , P202 , P260 , P261 , P263 , P264 , P270 , P271 , P280 , P281 , P301 + 312 , P304 + 312 , P304 + = 340 , P305 + 351 + 338 , P308 + 313 , P310 , P312 , P314 , P330 , P405 , P501
NFPA 704 (ateş elması)
3
0
0
Bağıntılı bileşikler
Bağıntılı bileşikler
 Perflorooktansülfonik asit (PFOS), Perflorononanoik asit (PFNA), Perflorooktansülfonamid (PFOSA), Trifloroasetik asit (TFA)
Aksi belirtilmediği sürece, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da).
KontrolY doğrulamak  ( nedir   ?) KontrolY☒n
Bilgi kutusu referansları

Perflorooktanoik asit ( PFOA ) ( konjugat baz perflorooktanoat ) - halk arasında C8 olarak da bilinir- dünya çapında kimyasal işlemlerde endüstriyel bir yüzey aktif madde ve malzeme besleme stoğu olarak üretilen ve kullanılan bir perflorlu karboksilik asittir . PFOA, perflorlu, n- oktil “kuyruk grubu” ve bir karboksilat “baş grubu” içeren kimyasal yapısı nedeniyle bir yüzey aktif madde veya floro yüzey aktif madde olarak kabul edilir . Baş grup olarak tanımlanabilir hidrofilik ise florokarbon kuyruk hem hidrofobik ve lipofobik . Kuyruk grubu inerttir ve polar veya polar olmayan kimyasal parçalarla güçlü bir şekilde etkileşime girmez ; baş grup reaktiftir ve polar gruplarla, özellikle su ile güçlü bir şekilde etkileşime girer. “Kuyruk” bağlı olmak üzere hidrofobik , polar olmayan florokarbonlar daha az duyarlı olduğundan ve lipofobik Londra dispersiyon kuvveti daha hidrokarbonlar .

PFOA, toplu olarak per- ve polifloroalkil maddeler (PFAS'ler) olarak bilinen birçok sentetik organoflorin bileşiğinden biridir.

PFOA, halı, döşeme, giyim, zemin cilası, tekstil, yangın söndürme köpüğü ve sızdırmazlık malzemeleri dahil olmak üzere çeşitli endüstriyel uygulamalarda kullanılmaktadır. PFOA , floropolimerlerin emülsiyon polimerizasyonunda bir yüzey aktif madde olarak ve perfloroalkil ile sübstitüe edilmiş bileşiklerin, polimerlerin ve polimerik malzemelerin sentezi için bir yapı taşı olarak hizmet eder. PFOA, 1940'lardan beri endüstriyel miktarlarda üretilmiştir. Ayrıca oluşturulur bozunma ait ön-maddeleri , örneğin, bazı olarak florotelomer . PFOA, perfloroalkil kuyruk grubuna sahip olması nedeniyle olağanüstü stabiliteye sahipken , suyun yüzey gerilimini hidrokarbon yüzey aktif maddelerden daha fazla düşürebildiği için bir yüzey aktif madde olarak kullanılır . PFOA'nın kararlılığı endüstriyel olarak arzu edilir ancak çevresel olarak bir endişe nedenidir.

DuPont Teflon fabrikasının yakınında yaşayan işçiler üzerinde yapılan bir araştırma, PFOA'ya maruz kalma ile iki tür kanser ve diğer dört hastalık arasında bir ilişki buldu. Böbrek kanseri için pozitif bir maruz kalma-tepki eğilimi birçok çalışma tarafından desteklenmektedir. PFOA, genel ABD nüfusunun %98'inden fazlasının kanında düşük ve alt- milyarda bir (ppb) aralığında tespit edilmiştir ve kimyasal tesis çalışanlarında ve çevresindeki alt popülasyonlarda seviyeler daha yüksektir. Genel popülasyonların PFOA'ya nasıl maruz kaldığı tam olarak anlaşılmamıştır. Endüstriyel atıklar, leke tutmaz halılar, halı temizleme sıvıları, ev tozu , mikrodalga patlamış mısır poşetleri , su, gıda ve Teflon ( PTFE ) ürünlerinde PFOA tespit edilmiştir .

DuPont ile bir toplu dava ve topluluk anlaşmasının bir sonucu olarak , üç epidemiyolog , genel nüfustan daha yüksek seviyelerde PFOA'ya maruz kalan bir kimyasal tesisi çevreleyen nüfus üzerinde çalışmalar yaptı. Çalışmalar, yüksek PFOA maruziyeti ile altı sağlık sonucu arasında korelasyon bulmuştur: böbrek kanseri , testis kanseri , ülseratif kolit , tiroid hastalığı , hiperkolesterolemi (yüksek kolesterol) ve gebeliğin neden olduğu hipertansiyon .

Birincil üretici PFOS , 3M Şirketi (1902 2002 yılları arasında Minnesota Mining and Manufacturing Company olarak da bilinir), ifade kaygılara cevaben 2002 yılında bir üretim aşaması aşımı başladı Amerika Birleşik Devletleri Çevre Koruma Ajansı (EPA). Diğer sekiz şirket, kimyasalın üretimini 2015 yılına kadar aşamalı olarak durdurmayı kabul etti.

2014, EPA PFOS ve perfluorooctanesulfonates (listelenen olan tuzlar arasında Perflorooktansülfonikasitler asit olarak, PFOS) acil kirletici :

PFOA ve PFOS, çevrede son derece kalıcıdır ve tipik çevresel bozulma süreçlerine karşı dirençlidir. [Onlar] daha yüksek trofik seviyelerde yaygın olarak dağılmıştır ve Amerika Birleşik Devletleri'ndeki sitelerde toprakta, havada ve yeraltı suyunda bulunur. PFOS ve PFOA'nın toksisitesi, hareketliliği ve biyobirikim potansiyeli, çevre ve insan sağlığı için potansiyel olumsuz etkiler oluşturmaktadır.

Tarih

3M (daha sonra Minnesota Madencilik ve İmalat Şirketi) 1947'de elektrokimyasal florlama ile PFOA üretmeye başladı . 1951'den itibaren DuPont, belirli floropolimerlerin üretiminde kullanılmak üzere 3M'den PFOA satın aldı -ticari olarak Teflon olarak markalıydı, ancak DuPont dahili olarak malzemeye şu şekilde atıfta bulundu: C8.

1968 yılında tüketicilerin kan serumunda organoflor içeriği tespit edilmiş ve 1976 yılında PFOA veya PFOS gibi ilgili bir bileşik olduğu öne sürülmüştür .

1999'da EPA, şirketlere PFOS'un küresel dağılımı ve toksisitesi hakkında veri aldıktan sonra perflorlu kimyasalların etkilerini incelemelerini emretti. Bu nedenlerle ve EPA baskısı nedeniyle, Mayıs 2000'de 3M, şirketin en çok satan kovucu ürünü olan PFOA, PFOS ve PFOS ile ilgili ürünlerin üretiminin aşamalı olarak durdurulduğunu duyurdu. 3M, EPA baskısından bağımsız olarak aynı kararı vereceklerini belirtti.

3M'in kullanımdan kaldırılması nedeniyle, 2002'de DuPont kimyasalı üretmek için Fayetteville, Kuzey Carolina'da kendi fabrikasını kurdu . Kimyasal madde, DuPont'un Washington, Batı Virginia'daki Washington Works tesisi çevresindeki PFOA ile kontamine olmuş topluluktan gelen dava ve EPA odağı nedeniyle dikkat çekti . 2004 yılında, Dupont'un sözleşmeli olduğu bir "endüstri risk değerlendiricisi" olan ChemRisk , 1,7 milyon pounddan fazla C8'in Dupont'un Batı Virginia merkezli Washington Works'teki Parkersburg tesisinden çevreye "döküldüğünü, döküldüğünü ve serbest bırakıldığını" bildirdi. 1951 ve 2003.

PFOA üzerine yapılan araştırmalar, her yerde bulunma, hayvan bazlı toksisite ve insan sağlığı parametreleri ve potansiyel sağlık etkileri ile bazı ilişkiler olduğunu göstermiştir. Ek olarak, son yıllarda analitik kimyadaki gelişmeler, çeşitli maddelerde milyarda bir PFOA'nın düşük ve alt parçalarının rutin olarak saptanmasına olanak sağlamıştır . 2013 yılında Gore-Tex , hava koşullarına dayanıklı fonksiyonel kumaşlarının üretiminde PFOA kullanımını ortadan kaldırdı. PFOA üreten büyük şirketler, 2015 yılına kadar PFOA'nın ortadan kaldırılması hedefiyle Global PFOA Yönetim Programı ile anlaşma imzaladı. O zamandan beri, pişirme kaplarında kullanılan yapışmaz malzemelerin üretiminden çıkarıldı. GenX , PFOA'nın yerini alacak şekilde tanıtıldı, ancak fareler üzerindeki etkilerini test eden bir 2015 çalışmasında, GenX, PFOA ile aynı sağlık sorunlarının çoğuna neden oldu, ancak çok daha yüksek konsantrasyonlar gerektirdi. Bunun nedeni, GenX'in (C3) PFOA'ya kısa zincirli bir alternatif olmasıdır. GenX ayrıca PFOA'dan önemli ölçüde daha kısa bir yarı ömre sahiptir, bu nedenle PFOA veya diğer uzun zincirli perflorlu kimyasallar kadar biyolojik olarak kalıcı değildir.

Rob Bilott soruşturması

2000 sonbaharında , Taft Stettinius & Hollister'ın ortağı olan avukat Rob Bilott , DuPont'u PFOA ile ilgili tüm belgeleri paylaşmaya zorlayan bir mahkeme emri kazandı. Bu, DuPont bilim adamları tarafından onlarca yıl boyunca yürütülen gizli araştırmalardan ve raporlardan oluşan 110.000 dosyayı içeriyordu. 1993 yılına gelindiğinde DuPont, "PFOA'nın laboratuvar hayvanlarında kanserli testis, pankreas ve karaciğer tümörlerine neden olduğunu" anladı ve şirket alternatifleri araştırmaya başladı. Ancak, PFOA ile üretilen ürünler, DuPont'un kazancının o kadar ayrılmaz bir parçasıydı ki, 1 milyar dolarlık yıllık kâr, PFOA'yı kullanmaya devam etmeyi seçtiler. Bilott, "3M ve DuPont'un kırk yıldan fazla bir süredir PFOA üzerinde gizli tıbbi araştırmalar yürüttüğünü" öğrendi ve 1961'de DuPont, PFOA ile beslenen farelerde hepatomegali olduğunun farkındaydı . Daha sonra yapılan araştırmalar sonunda, PFOA'nın kimyasala maruz kalan farelerde çeşitli olumsuz sağlık sonuçları üzerinde cinsiyete dayalı büyük bir etkiye sahip olduğunu buldu. Bu farelerde PFOA'ya maruz kalma, genetik ifadenin bir modifikasyonuna yol açtı. Bu, maruz kalan farelerin değişen oranlarda hiperkolesterolemi (yüksek kolesterol) geliştirmesine neden olan yağ dokusunun gelişmesine yol açtı . PFOA'nın bu sağlık sonucu üzerindeki etkisi , genomun ilgili bölümlerinde farklı genotiplere sahip fareler arasında büyük ölçüde farklılık göstermiştir . Ayrıca, özellikle, tüm genotiplerdeki dişi fareler, önemli ölçüde daha yüksek oranlar ve daha şiddetli hiperkolesterolemi vakaları gördü.

Bilott, DuPont'un 1980'lerden beri Parkersburg, Batı Virginia'da bilerek suyu PFOA'larla nasıl kirlettiğini ortaya çıkardı . 1980'lerde ve 1990'larda araştırmacılar PFOA'nın toksisitesini araştırdılar .

Avukat Rob Bilott, kontaminasyonun ortaya çıkması konusundaki çalışmaları nedeniyle 2017'de Doğru Geçim Ödülü de dahil olmak üzere birçok ödül aldı . DuPont ile olan bu savaş , 2018'de Sundance Film Festivali'nde galası yapılan The Devil We Know belgeselinde yer alıyor ve Todd Haynes'in yönettiği Karanlık Sular .

sentez

PFOA'nın iki ana sentez yolu vardır, elektrokimyasal florlama (ECF) ve telomerizasyon . ECF yol gören oktanoil klorür ( asit klorid ve oktanoik asit ) ile reaksiyona sokulur , hidroflorik asit . Ana ürünler FC-75 dahil olmak üzere perflorlu siklik eter izomerleri iken , hedef asit florür F(CF 2 ) 7 COF'nin verimin sadece %10-15'i olarak üretildiği ECF tarafından çoklu ürünler oluşturulur . Bu asit florür hidrolize edilerek düz zincirli (%78), terminal olarak dallanmış (%13) ve dahili olarak dallanmış (%9) moleküllerin bir karışımı olarak PFOA elde edilir, çünkü ECF asit klorürün karbon kuyruğunda yeniden düzenlemelere neden olur. ECF ayrıca üretim israfına neden olur. 3M , 1947'den 2002'ye kadar MN'deki Cottage Grove tesisinde ECF PFOA'yı sentezledi ve dünyanın en büyük üreticisiydi. ECF üretimi Avrupa ve Asya'da daha küçük ölçekte devam ediyor.

PFOS da sentezlenir telomerizasyonda telojen aşağıda temsil edilen, organoiodine bileşiği ve taxogen olan tetrafluoroetilen . Her adım, telojenin karbon-iyot bağının doymamış taksojenin karbon-karbon çift bağına eklendiği ve yeni bir telojen oluşumuyla sonuçlanan bir ekleme reaksiyonudur .

CF 3 CF 2 I + F 2 C=CF 2 → CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 I
CF 3 (CF 2 ) 3 I + F 2 C=CF 2 → CF 3 (CF 2 ) 5 I
CF 3 (CF 2 ) 5 I + F 2 C=CF 2 → CF 3 (CF 2 ) 7 I

Ürün okside göre SO 3 PFOA oluşturulur. Her ekleme yeni bir teleomer ürettiğinden, bu gibi florotelomerler , reaksiyon koşullarına bağlı olarak çift sayıda karbon atomu içeren değişen uzunlukta zincirlerle oluşur. Tipik olarak, içindeki çoğu ürün iki ila altı taksojen içerir (yani, CF 3 (CF 2 ) 5 I ila CF 3 (CF 2 ) 13 I). Oksidasyondan sonra, PFOA'yı diğer perflorlu karboksilik asitlerden ayırmak için damıtma kullanılır. PFOA'nın telomerizasyon sentezine DuPont öncülük etmiştir ve laboratuvar için pek uygun değildir. Telomerizasyon ile oluşturulan PFOA, ECF tarafından oluşturulan yapıların karışımının aksine tamamen lineerdir.

Uygulamalar

PFOA'nın yaygın uygulamaları vardır. 1976'da PFOA'nın "kumaşlarda ve deride ve yer cilası ve mumlu kağıt üretiminde" su ve yağ itici olduğu bildirildi ; bununla birlikte, kağıdın artık perflorlu bileşiklerle değil, %0.1'den az PFOA içeren florotelomerlerle işlendiğine inanılmaktadır . Bileşik ayrıca " elektrik telleri için yalıtkanlar , erimiş silikanın düzlemsel dağlanması ", yangın söndürme köpüğü ve dış giyimde de kullanılır. Protonlanmış bir tür olarak, PFOA'nın asit formu, floroakrilik esterlerin üretiminde reaktif bir ara madde olarak kullanılan en yaygın kullanılan perflorokarboksilik asitti.

ADONA, amonyum 4,8-dioksa-3 H -perflorononanoat, floropolimerlerin emülsiyon polimerizasyonunda 3M'in PFOA ikamesidir .

Bir tuz olarak baskın kullanımı, PTFE, poliviniliden florür ve floroelastomerler gibi floropolimerlerin emülsiyon polimerizasyonu için bir emülsiyonlaştırıcı olarak kullanılır . Bu kullanım için, DuPont'un PFOA'nın "temel işleme yardımcısı" olduğunu belirtmesine rağmen, 3M'in yan kuruluşu Dyneon'un yedek bir emülsiferi vardır. Geçmişte PFOA , PTFE bazlı olduğu için Gore-Tex üretiminde kullanılıyordu . PTFE işlemede, PFOA sulu çözelti içindedir ve tetrafloroetilen ve büyüyen polimer içeren miseller oluşturur . PFOA, daha ileri endüstriyel işlemlerden önce floropolimer ve floroelastomer süspansiyonlarını stabilize etmek için kullanılabilir ve iyon çifti ters fazlı sıvı kromatografisinde bir ekstraksiyon maddesi olarak işlev görebilir. PFOA ayrıca elektronik ürünlerde ve endüstriyel bir floro yüzey aktif madde olarak kullanım alanı bulur .

Mart 2007 ile Mayıs 2008 arasında satın alınan ve ağırlıkça en az %0.01 flor içerdiği tespit edilen 116 ürünle ilgili 2009 EPA çalışmasında, PFOA konsantrasyonları belirlendi. Aşağıda gösterilen konsantrasyonlar, aksi belirtilmedikçe, tespit edilmedi veya ND ( parantez içindeki tespit limiti ile) ile 6750 arasında , aksi belirtilmedikçe numunenin gramı başına nanogram PFOA ( milyarda kısım ) olarak konsantrasyonlar arasında değişir .

Ürün Aralık, ng/g
Ön işlem görmüş halı ND (<1.5) - 462
Halı bakım sıvıları 19 ila 6750
işlenmiş giyim 5.4 ila 161
işlenmiş döşeme 0,6 ila 293
İşlem görmüş ev tekstili 3,8 ila 438
İşlem görmüş dokunmamış tıbbi giysiler 46 ila 369
Endüstriyel zemin cilası ve cila sökücüler 7,5 ila 44,8
Taş, fayans ve ahşap dolgu macunları 477 ila 3720
Zarlar giyim için Ng / cm, 2.5, 0.1 2
Gıda ile temas eden kağıt ND (<1.5) - 4640
Diş ipi /bant ND (<1.5) - 96.7
Diş sızdırmazlık bandı ND (<1.5) - 3490
PTFE tencere ND (<1,5) - 4,3

Küresel oluşum ve kaynaklar

PFOA her kıtayı kirletir . En yaygın türlerden ikisi (PFOS ve PFOA), sırasıyla 2002 ve 2015 yıllarında Amerika Birleşik Devletleri'nde (ABD) üretimden kaldırıldı, ancak hala bazı ithal ürünlerde mevcut. PFOA ve PFOS, her Amerikalı insanın kan akışında milyarda bir oranında bulunur, ancak bu konsantrasyonlar 1999 ve 2014 yılları arasında PFOA için %70 ve PFOS için %84 oranında azalmıştır; bu, üretimin sonu ve aşamalı olarak kullanımdan kaldırıldığı zamana denk gelmektedir. ABD'de PFOA ve PFOS. PFOA, orta Pasifik Okyanusunda katrilyon başına düşük parçalarda ve kıyı sularında trilyonda düşük parça (ppt) seviyelerinde tespit edilmiştir . PFOA'nın yüzey aktif doğası nedeniyle, okyanus suyunun üst katmanlarında yoğunlaştığı bulunmuştur. PFOA yüzey sularında yaygın olarak tespit edilir ve çok sayıda memeli, balık ve kuş türünde bulunur. PFOA, Kum Adası'ndaki Atlantik somonu, kılıçbalığı, kefal, gri foklar, karabataklar, Alaska kutup ayıları, kahverengi pelikanlar, deniz kaplumbağaları, deniz kartalları, Ortabatı kel kartalları, Kaliforniya deniz aslanları ve Laysan albatroslarının kanında veya hayati organlarında bulunur. Kuzey Pasifik Okyanusu'nun ortasında, Kuzey Amerika ve Asya'nın yaklaşık yarısında Midway Atolü'nde bir vahşi yaşam sığınağı. PFAS evlerde, tüketici ürünlerinde, gıdada ve genel olarak çevrede her yerde bulunduğundan, bu bileşiklerin her yerde yaygın kullanımını yansıtan bazı iz seviyeleri, atık su ve katı atık akışlarına girecektir.

Bununla birlikte, PFOS ve diğer daha uzun perflorlu karboksilik asitlerin aksine, vahşi yaşam insanlardan çok daha az PFOA'ya sahiptir ; vahşi yaşamda, PFOA, daha uzun perflorlu karboksilik asitler kadar biyobirikimli değildir. Belediye atık suları ve çöp sızıntı suları , çevreye önemli PFOA kaynakları olarak kabul edilir,

Çoğu sanayileşmiş ülke, milyarda 2 ila 8 kısım arasında değişen ortalama PFOA kan serum seviyelerine sahiptir ; tespit edilen en yüksek tüketici alt popülasyonu, milyarda yaklaşık 60 parça ile Kore'deydi . In Peru , Vietnam ve Afganistan kan serum düzeyleri milyar başına bir bölümünde altında olduğu kaydedildi. 2003-2004'te Amerikalıların %99,7'sinin serumlarında ortalama milyarda 4 parça ile saptanabilir PFOA vardı ve ABD serumundaki PFOA konsantrasyonları son yıllarda %25 azaldı. PFOA'daki azalmaya rağmen , ABD'li tüketicilerin kanında daha uzun perflorlu karboksilik asit PFNA artmaktadır. PFAS ayrıca kağıt fabrikası artıklarında, çürüme ürünlerinde, kompostlarda ve topraklarda bulunur. PFAS'ın her yerde bulunması ve atık sularda, biyokatılarda ve sızıntı sularında bulunabilecek karşılaştırmalı arka plan seviyeleri göz önüne alındığında, bu kaynaklarda analitik tespit limitlerine yakın gereksinimler belirlemek, halk sağlığının korunmasında fark edilebilir bir fayda sağlamayabilir.

Endüstriyel kaynaklar

PFOA doğrudan sanayi sitelerinden salınır. Örneğin, DuPont Washington Works tesisi için tahmin , 2000'de 80.000 pound ( libre ) ve 2004'te 1.700 pound'luk toplam PFOA emisyonudur . Dört yazardan ikisinin DuPont çalışanı olduğu bir 2006 araştırması, tarihsel perflorokarboksilatın yaklaşık %80'ini tahmin etti. floropolimer üretimi ve kullanımından çevreye salınan emisyonlar . PFOA, florokimyasal tesisler dışındaki endüstriyel alanlardan gelen suda ölçülebilir. PFOA ayrıca halı endüstrisi , kağıt ve elektronik endüstrilerinden kaynaklanan emisyonlarda da tespit edilmiştir . En önemli emisyon kaynakları, halı ve tekstil koruma ürünleri ile yangın söndürme köpükleridir.

öncüler

8:2 florotelomer alkol (8:2 FTOH), çevresel olarak PFOA'ya bozunur

PFOA, çeşitli öncü moleküllerden bir parçalanma ürünü olarak oluşabilir. Aslında, florotelomer endüstrisinin ana ürünleri olan florotelomer bazlı polimerlerin, hem biyotik olarak hem de su ile basit abiyotik reaksiyon yoluyla onlarca yıllık yarı ömürleri ile PFOA ve ilgili bileşikler oluşturmak üzere bozunduğu gösterilmiştir. Halihazırda üretilmiş florotelomer bazlı polimerlerin, önümüzdeki on yıllar boyunca küresel olarak ana PFOA kaynakları olabileceği iddia edildi. PFOA'ya bozunan diğer öncüler arasında 8:2 florotelomer alkol (F(CF 2 ) 8 CH 2 CH 2 OH), polifloroalkil fosfat yüzey aktif maddeler (PAPS) ve muhtemelen N- EtFOSE alkol (F(CF 2 ) 8 SO 2 N() bulunur. et) CH 2 , CH 2 , OH). PTFE (Teflon) ısıyla ( piroliz ) bozunduğunda, küçük bir ürün olarak PFOA oluşturabilir. Ekonomik İşbirliği ve Kalkınma Örgütü (OECD) içine yıkmak potansiyeline sahip 615 kimyasalların listesini hazırladı perfluorokarboksilik asitlerin PFOA dahil (PFCA). Bununla birlikte, 615'in tümü PFOA oluşturmak için parçalanma potansiyeline sahip değildir.

Büyük bir kısmı , atık su arıtma tesislerinde daha PFOA çıkışı test edilmiştir (AAT) giriş ve bu artan çıkış fluorotelomer alkollerin biyodegradasyon atfedilmiştir. Mevcut bir PFOA öncü endişesi , florotelomer bazlı polimerlerdir; ester bağları yoluyla hidrokarbon omurgalarına bağlanan florotelomer alkoller ayrılabilir ve PFOA'ya biyolojik olarak bozunmak üzere serbest kalabilirler.

İnsanlar için kaynaklar

Yiyecek , içme suyu , dış hava , iç mekan havası , toz ve gıda ambalajlarının tümü insanlar için PFOA kaynakları olarak görülmektedir. Ancak, veri boşlukları nedeniyle hangi maruziyet yollarının baskın olduğu belirsizdir. Su bir kaynak olduğunda, kan seviyeleri içme suyu seviyelerinden yaklaşık 100 kat daha yüksektir.

DuPont'un Washington Works tesisi çevresindeki PFOA ile kirlenmiş bölgede yaşayan insanların kanlarında içme suyundan daha yüksek PFOA seviyelerine sahip oldukları bulundu. İçme suyundaki en yüksek PFOA seviyeleri, 2002-2005 yılları arasında milyarda 3.55 parça ortalama konsantrasyonla Little Hocking su sisteminde bulundu . Daha fazla musluk suyu içen, yerel olarak yetiştirilen meyve ve sebzeleri yiyen veya yerel et yiyen bireylerin tümü, daha yüksek PFOA düzeylerine sahip olmakla ilişkilendirildi. Su karbon filtre sistemleri kullanan sakinler daha düşük PFOA seviyelerine sahipti.

Gıda ile temas eden yüzeyler

Mikrodalga patlamış mısır torbaları, florotelomerlerden kalan artık PFOA içerebilir

PFOA ayrıca florotelomerlerin üretiminde istenmeyen bir yan ürün olarak oluşur ve gıda ile temas etmesi amaçlananlar da dahil olmak üzere florotelomerlerle işlenmiş bitmiş ürünlerde bulunur. Çünkü onlar flüorotelomerler Gıda ile temas kağıtları uygulanan lipofobik : bunlar yağlı yiyeceklerden kağıt içine iliklerine petrol engeller. Ayrıca, florotelomerler PFOA'ya metabolize edilebilir . Bir ABD Gıda ve İlaç Dairesi (USFDA) çalışmasında, lipofobik florotelomer bazlı kağıt kaplamaların (%0,4 konsantrasyon aralığında gıda ile temas eden kağıda uygulanabilen) uygulamadan önce milyarda 88.000-160.000 parça PFOA içerdiği bulunmuştur. mikrodalga patlamış mısır poşetlerinden çıkan yağ, ısıtıldıktan sonra milyarda 6-290 parça PFOA içeriyordu. Toksikologlar, florotelomerlerin %1'inin PFOA'ya metabolize olması durumunda, yılda 10 torba tüketen bir bireyde ölçülen PFOA düzeylerinin yaklaşık %20'sini mikrodalga patlamış mısırın açıklayabileceğini tahmin ediyor.

2008'de haberler mikrodalga fırında patlamış mısırdaki PFOA hakkında endişeleri artırmaya başladığında, DuPont'un küresel halkla ilişkiler şefi Dan Turner, "Üç yaşındaki çocuğuma mikrodalgada patlamış mısır servis ediyorum" dedi. Beş yıl sonra gazeteci Peter Laufer , Turner'a, çocuğunun hala mikrodalgada patlamış mısır yiyip yemediğini sormak için yazdı. Turner, "Böyle kişisel bir soruşturma hakkında yorum yapmayacağım" diye yanıtladı.

Florotelomer kaplamalar, fast food ambalajlarında, şeker ambalajlarında ve pizza kutusu astarlarında kullanılır. Bir tür kağıt florotelomer kaplaması ve PFOA öncüsü olan PAPS, gıda ile temas eden kağıtlarda da kullanılır.

DuPont'un "DuPont Teflon yapışmaz kaplamalarla kaplanmış pişirme kaplarının PFOA içermediğini" iddia etmesine rağmen, PTFE pişirme kapları (milyarda 4–75 parça) dahil olmak üzere bitmiş PTFE ürünlerinde artık PFOA tespit edildi . Bununla birlikte, daha yakın tarihli bir çalışmada PFOA seviyeleri saptanamayan (<1.5) ile milyarda 4,3 parça arasında değişmektedir. Ayrıca, yapışmaz tencere ısıtıldı -ki edilir gereken uçucu PFOA; PTFE sızdırmazlık bandı gibi ısıtılmayan PTFE ürünlerinde daha yüksek (milyarda 1800 parça) seviye tespit edildi. Genel olarak, PTFE pişirme kapları, PFOA'ya önemsiz bir maruz kalma yolu olarak kabul edilir.

Potansiyel yol: çamurdan yiyeceğe

PFOA ve PFOS , Decatur, AL çevresindeki besi sığırları ve mahsullerin otlatıldığı tarım alanlarında "çok yüksek" ( milyonda düşük parça ) düzeylerde tespit edildi . Yaklaşık 5000 dönümlük arazi, “arıtılmış belediye kanalizasyon çamuru veya biyolojik katı maddeler ” ile gübrelendi . Bu topraklarda yetişen yem otlarında ve bu otla beslenen sığırların kanında da PFOA tespit edilmiştir. Su arıtma tesisi, yakındaki bir perflorokimyasal üretim tesisinden proses atık suyu aldı . 3M, kendi atıklarını yönettiklerini söylüyor, ancak Daikin America "proses atık suyunu belediye atık arıtma tesisine boşalttı". Ete kadar izlenirse, perflorokimyasalların çamurdan yiyeceğe kadar izlendiği ilk zaman olacaktır. Bununla birlikte, USDA , sığır kas dokusunda hem PFOA hem de PFOS için milyarda 20 parçalık bir tespit limiti ile tespit edilemeyen seviyeler bildirdi.

Ev tozu

PFOA sıklıkla ev tozunda bulunur, bu da onu yetişkinler için önemli bir maruz kalma yolu haline getirir, ancak daha büyük ölçüde çocuklar. Çocuklar, yetişkinlere kıyasla toz yoluyla PFOA'ya daha fazla maruz kalmaktadır. Elden ağza temas ve yüksek toz konsantrasyonlarına yakınlık onları yutmaya karşı daha duyarlı hale getirir ve PFOA maruziyetini artırır. Bir çalışma, toz alımı ve PFOA serum konsantrasyonları arasında önemli pozitif ilişkilerin kabul edildiğini gösterdi. Bununla birlikte, alternatif bir çalışma, toz alımına bağlı maruz kalmanın minimum riskle ilişkili olduğunu buldu.

Düzenleyici statü

İçme suyu ve ürünleri

Amerika Birleşik Devletleri'nde 2021'in başlarından itibaren PFOA veya PFOS için federal içme suyu standartları bulunmamaktadır. EPA , 2012 yılında kamu su sistemlerinin PFOA ve PFOS'u izlemesini zorunlu kılmaya başladı ve düzenleyici olmayan teknik belgeler olan içme suyu sağlığı tavsiyeleri yayınladı , Ömür boyu sağlık tavsiyeleri ve sağlık etkileri destek belgeleri, federal, eyalet, kabile ve yerel yetkililere ve içme suyu sistemlerinin yöneticilerine, bu kimyasallar içme suyunda mevcut olduğunda halk sağlığını korumada yardımcı olur. Bir ömür boyu maruz kalma süresi boyunca olumsuz sağlık etkilerinin meydana gelmesinin beklenmediği PFOS ve PFOA konsantrasyonlarının seviyeleri 0,07 ppb'dir (70 ppt). Mart 2021'de EPA , bu kirleticiler için Ulusal Birincil İçme Suyu Yönetmeliği geliştireceğini duyurdu .

New Jersey Eyalet PFNA'nın Bu federal düzenlemelere yokluğunda PFAS standartlarını yayınlayan ilk devlet oldu 2018 yılında yayınlandı için 2020 A standardında su PFOA standartlarını ve PFOS içme yayınladı. ABD eyalet hükümeti eylemlerine bakın .

2018'de New York Eyaleti , Amerika Birleşik Devletleri'ndeki en katı standartlar olan PFOA için 10 ppt ve PFOS için 10 ppt'lik içme suyu standartlarını benimsemiştir. Standartlar, kamu su sistemleri için geçerlidir ve bir kamu yorumu döneminden sonra 2019 yılında yürürlüğe girmiştir.

Bir edinilen bilgiler kullanılarak Enformasyon Özgürlüğü yasası , istek Mayıs 2018 yılında bu arasına Ocak 2018 e-postalar öğrenildi EPA , Yönetim ve Bütçe Ofisi , Savunma Bakanlığı ve Sağlık ve İnsan Hizmetleri Departmanı bastırmak için çaba gösterdi Toksik Maddeler ve Hastalık Kayıt Dairesi tarafından hazırlanan PFOS ve PFOA'nın toksikolojisi hakkında bir taslak raporun yayınlanması . Rapor, bu kimyasalların insan sağlığını EPA'nın daha önce güvenli olarak adlandırdığından çok daha düşük bir düzeyde tehlikeye attığını buldu. Çabaların medya hesapları ortaya çıktıktan sonra, Colorado'nun bölgesel EPA yöneticisi, EPA'nın raporu bastırmakla ilgisi olduğunu reddetti. Rapor nihayet 21 Haziran 2018'de yayınlandı.

Yeni ATSDR analizi, ara maruziyet sırasında PFOA için 3x10 −6 mg/kg/gün ve PFOS için 2x10 −6 mg/kg/gün geçici Minimum Risk Düzeyleri (MRL'ler) türetmektedir . Avrupa Gıda Güvenliği Otoritesi görüşü , PFOA için haftada 6 x10 −6 mg/kg vücut ağırlığı geçici tolere edilebilir haftalık alım (TWI) belirler .

Kaliforniya ve gıda ambalajı

Gıda ambalajlarında PFOA'yı düzenleme girişimi 2008'de ABD'nin Kaliforniya eyaletinde gerçekleşti. Eyalet Senatörü Ellen Corbett ve Çevre Çalışma Grubu tarafından desteklenen bir yasa tasarısı, PFOA, PFOS ve yedi kişiyi yasaklayacak olan mecliste ve senatoda kabul edildi. veya daha fazla ilgili florlu karbon bileşiği gıda ambalajlarında 2010'dan başlayarak, ancak yasa tasarısı Vali Schwarzenegger tarafından veto edildi . Tasarı eyalet dışındaki florokimyasal üreticilerini etkileyecekti. Schwarzenegger, bileşiğin yeni kurulan ve daha kapsamlı devlet programı tarafından gözden geçirilmesi gerektiğini söyledi.

florotelomerler

Ana madde: Florotelomer

Florotelomer bazlı ürünlerin on yıllar boyunca PFOA'ya ayrıştığı gösterilmiştir; bu çalışmalar, EPA'nın DuPont ve diğerlerinin, değeri 1 milyar doları aşan ürünleri yeniden formüle etmelerini talep etmesine yol açabilir.

Sağlık kaygıları

toksikoloji verileri

PFOA kanserojen , karaciğer toksik, gelişimsel toksik ve bağışıklık sistemi toksiktir ve ayrıca tiroid hormon düzeylerinin değiştirilmesi dahil olmak üzere hormonal etkiler uygular . Hayvan çalışmaları, doğum boyutunun küçülmesi, fiziksel gelişimsel gecikmeler, endokrin bozulması ve yenidoğan ölümlerinden kaynaklanan gelişimsel toksisiteyi göstermektedir . PFOA lipid metabolizmasını değiştirir . Bir olan agonisti bir PPARa ve a peroksizom içinde proliferatör kemirgenler bir iyi anlaşılmış biçimde katkıda oksidatif stres . İnsanların peroksizom proliferasyonuna kemirgenlerden daha az duyarlı olduğu düşünülmektedir . Bununla birlikte, PFOA'nın, insanlarla daha alakalı olabilecek potansiyel bir östrojenik mekanizma yoluyla gökkuşağı alabalığında karaciğer kanserojen olduğu bulunmuştur .

PFOA, "klasik genotoksik olmayan karsinojenler" grubunun bir üyesi olarak tanımlanmıştır. Bununla birlikte, her 2005 çalışmada, geçici bir Alman değerlendirme notu bu PFOS olmak genotoksik üretilen üzeri peroksizom proliferasyon yolu oksijen radikallerini de HepG2 hücreleri ve 2006 çalışma indüksiyonu ve geniş bir supresyonunu göstermektedir gen ; bu nedenle, PFOA'nın dolaylı genotoksik (ve dolayısıyla kanserojen) potansiyelinin göz ardı edilemeyeceğini belirtir . Ek bir çalışma, PFOA'nın gelişimsel olarak toksik, hepatotoksik, immünotoksik olduğunu ve tiroid hormonu üretiminin olumsuz etkilerine sahip olduğunu göstermiştir. PFOA ve diğer perflorlu bileşiklerin "zayıf spesifik olmayan genotoksik " olarak sınıflandırılmasına izin verecek kriterler önerilmiştir .

Cinsel steroidlerin endokrin bozulması

2018'de, bir in vitro toksikoloji çalışması, PFOS ve PFOA'nın domuz yumurtalık hücresi steroidogenezi üzerindeki bozucu etkisini analiz etti . Spesifik olarak, çalışma gonadotropik stimülasyonu kontrol eden domuz teka ve granüloza hücrelerinde salgılamaya odaklandı . PFOS ve PFOA kimyasalları Sigma-Aldrich Co.'dan (St. Louis, MO, ABD) kullanıldı. Teka ve granüloza hücrelerini toplamak için beş yumurtalık elde edildi ve diseke edildi.

Granüloza hücreleri üzerinde PFOS ve PFOS etkisi teka hücreleri ve FSH, LH bazal steroid salgısının üzerinde PFOS ve PFOS değerlendirme, uyarılması: deney tasarımı dahil steroidogenezde hücrelerini uyaran olarak, miktar tayini steroid hormonları tarafından kemilüminesans , protein , içeriğinin belirlenmesi istatistiksel analiz .

Tedavi gruplarının her biri, ortalama ve standart sapmanın hesaplandığı 9 veri noktasına sahipti. Kontrol grubu 15 veri noktasına sahipti. P4, A4 ve E2 konsantrasyonları için çok faktörlü bir varyans analizi ( ANOVA ) ve Tukey testi kullanıldı. İki grup, istatistiksel anlamlılık p < 0.05 olarak ayarlanmış bir Student "t" kullanılarak karşılaştırıldı .

Sonuçlar, PFOS ve PFOA'nın bozucu etkisinin hücre tipine bağlı olduğunu göstermektedir. PFOS ve PFOA, gonadotropik uyaranla hem teka hücrelerinde hem de granüloza hücrelerinde steroid hormonlarının salgılanmasını engeller. Gonadotropik uyaran olmayan hücrelerde, PFOS teka hücrelerini inhibe eder ancak granülozayı inhibe etmez, PFOA ise granüloza hücrelerini inhibe eder ancak tekayı inhibe etmez. Bu farklılıklar, hücre tipindeki farklı PPAR tipleri ile açıklanmaktadır. Çalışma, insan kan dolaşımında bulunan aralığın altındaki konsantrasyonları kullandı ve bunun insan popülasyonunda meydana gelebileceğini düşündürdü. Bu sonuçlar, PFOS ve PFOA'nın yumurtalık hücreleri üzerinde daha sonraki cinsel steroidleri etkileyebilecek endokrin bozucular olarak hareket ettiğini gösterdi.

İnsan verileri

PFOA, metabolizma , hidroliz , fotoliz veya biyolojik bozunma gibi doğal süreçlerle bozunmaya karşı dirençlidir ve çevrede kalıcı olduğu bulunmuştur. PFOA, çevresel ve biyolojik sıvılarda anyon perflorooktanoat olarak bulunur. PFOA, yutma yoluyla emilebilir ve cilde nüfuz edebilir . PFOS'un asit baş grup bağlanma sağlayan proteinleri ile yağlı asit ya da hormon substratlar gibi serum albümin , karaciğer yağ asidi protein -bağlayıcı ve nükleer reseptörlerin PPARa ve muhtemelen CAR .

Hayvanlarda, PFOA esas olarak karaciğer , kan ve böbreklerde bulunur . PFOA, geleneksel organohalojen kalıcı organik kirleticilerin aksine yağ dokusunda birikmez . İnsanlarda, PFOA yaklaşık 3 yıllık bir ortalama eliminasyon yarı ömrüne sahiptir. Bu uzun yarılanma ömrü nedeniyle, PFOA biyolojik olarak birikme potansiyeline sahiptir .

İnsanlarda PFOA maruziyet seviyeleri çok değişkendir. Ortalama bir Amerikalının kan serumunda milyarda 3 veya 4 parça PFOA mevcut olabilirken, mesleki olarak PFOA'ya maruz kalan bireylerin kan serumu seviyeleri milyarda 100.000 parçanın üzerinde ( milyonda 100 parça veya %0.01) kaydedilmiştir. DuPont'un Washington Works fabrikası çevresinde yaşayan bireyler üzerinde yapılan bir çalışmada, mesleki maruziyeti olmayanların medyan kan serumu seviyesi milyarda 329 parça, mesleki maruziyeti olanların medyanı ise milyarda 775 parçaydı. İnsanlarda hiçbir miktarda PFOA yasal olarak zararlı olarak kabul edilmese de DuPont, Çinli işçilerinin kanlarında milyarda yaklaşık 50 parça daha az bir başlangıç ​​ortalamasından milyar başına yaklaşık 2.250 parça PFOA biriktirdiğini gösteren verilerden "memnun değildi". bir yıldan daha önce.

2012'nin sonlarında Emory Üniversitesi'ndeki bilim adamları, Batı Virginia'daki bir DuPont kimyasal fabrikasındaki işçilerdeki sağlık risklerini, diğer bölgesel DuPont fabrika işçilerinde ve ABD nüfusunda aynı hastalıkların risklerine karşı yüksek PFOA maruziyeti ile karşılaştırdı. Diğer DuPont çalışanları ile karşılaştırıldığında, yüksek PFOA tesisindeki işçiler, mezotelyoma veya kronik böbrek hastalığından ölme riskinin kabaca üç katı ve şeker hastalığından ölme riskinin kabaca iki katıydı . İşçiler böbrek kanseri ve kanser dışı böbrek hastalıkları için benzer şekilde yüksek risk altındaydı. Kemirgenlerde, PFOA böbreklerde yoğunlaşır.

tüketiciler

Tüketiciler üzerine yapılan tek kesitli çalışmalar , birden fazla ilişkiye dikkat çekerek yayınlanmıştır. 2009'da yapılan bir çalışmada , kan serumu PFOA seviyeleri, artan hamilelik süresi veya " kısırlık " ile ilişkilendirildi . PFOA maruziyeti, azalmış semen kalitesi , artan serum alanin aminotransferaz seviyeleri ve artan tiroid hastalığı oluşumu ile ilişkilendirildi . 2003-2004 ABD örneklerinden oluşan bir çalışmada , en yüksek çeyrek en düşük ile karşılaştırıldığında daha yüksek bir toplam kolesterol seviyesi ( desilitre başına 9.8 miligram ) gözlendi . Diğer ilgili bileşiklerle birlikte, 12-15 yaş arası ABD'li çocuklar üzerinde yapılan bir çalışmada , PFOA maruziyeti, artan dikkat eksikliği hiperaktivite bozukluğu (DEHB) riski ile ilişkilendirildi . Uluslararası Çevresel Epidemiyoloji Derneği'nin 2009 yıllık toplantısında sunulan bir makalede, PFOA'nın genç kızlarda meme olgunlaşması üzerinde potansiyel bir mekanizma ile endokrin bozucu olarak hareket ettiği ortaya çıktı . Bir C8 Bilim Paneli durum raporu, kızlarda maruz kalma ile daha sonraki bir ergenlik başlangıcı arasında bir ilişki olduğunu kaydetti .

PFOA maruziyeti ve olay kanser araştırması

PFOA ve kanserlerin nedensel yolundaki rolü üzerine kapsamlı araştırmalar hayvanlar için mevcuttur, ancak insan çalışmaları nadirdir - çoğu çalışma küçük örneklem boyutlarına sahip ölüm çalışmalarıdır. Mid-Ohio Valley'de yaşayan sakinlere odaklanan uzunlamasına bir çalışma, PFOA konsantrasyonlarının böbrek ve testis kanserleri ile pozitif ilişkili olduğu sonucuna varmıştır [log-dönüştürülmüş serum PFOA'sında 1 birimlik bir artış için sırasıyla tehlike oranı = 1.10 ve 1.34]. Araştırma, çalışma süresi boyunca bildirilen 2.507 kanser tanısı olan 32.254 asistandan oluşmaktadır. PFOA serum konsantrasyonları başlangıçta ve üç ila altı yıllık takip toplantılarında ölçüldü. 1952'den 2011'e kadar her denek için geriye dönük yıllık PFOA serum seviyeleri tahmin edildi.

İlk denek alımı, uygunluk kriterleri ve anketler kullanılarak yapıldı—denekler, 1950 ile 3 Aralık 2004 arasında altı kirli su bölgesinden birinde en az bir yıl yaşadılar veya çalıştılarsa uygundu. Takip anketleri uygulandı ve kalan denekler ( en az bir anketin tamamlanması) daha sonra analiz veri setine dahil edildi - seçim yanlılığı değerlendirildi ve nihai denekler orijinal popülasyondan önemli ölçüde farklı değildi.

Geriye dönük PFOA serum konsantrasyonları, Shin ve ark.'nın yayınlanmış yöntemi kullanılarak hesaplandı. 2011a, 2011b ). DuPont tesisinin emisyon oranları, zamansal modeller ve yeraltı suyu akışını içeren tarihsel bölgesel veriler modele dahil edilmiştir ve ayrıca bireysel spesifik mesleki maruziyet düzeyi dahil edilmiştir. Farklı zamanlarda ve iş rollerinde çalışanlar için tahmini PFOA düzeylerini değerlendirmek için bir iş maruziyeti matrisi geliştirildi.

Olay verileri, çalışma katılımcıları tarafından kendi kendilerine bildirildi ve ardından bir tıbbi tablo incelemesi yapıldı. Kanser tanıları, Ohio/Batı Virginia kanser kayıtları kullanılarak doğrulandı.

Sonuç olarak kanser ve zamanla değişen bir ortak değişken olarak dahil edilen PFOA serum seviyesi ile her kanser türü için orantılı bir tehlike regresyon modeli kullanıldı. Katılımcılar 20 yaşından (veya 1952'de) kanser teşhisi yaşına kadar takip edildi. Modeller, zamana göre değişen sigara ve alkol tüketiminin yanı sıra cinsiyet, eğitim ve 5 yıllık doğum kohortu için ayarlandı. PFOA serum seviyesinin sonucu, çok yüksek kümülatif maruz kalma değerlerinin azlığı nedeniyle log-dönüştürüldü.

DuPont tesisinde çalışan katılımcılar, tesiste hiç çalışmayan deneklerden daha yüksek PFOA serum seviyelerine ve daha yüksek tahmini yıllık PFOA seviyelerine sahipti. Kanser teşhisi doğrulamasından sonra, tiroid, böbrek ve testis kanseri riskinin, PFOA serum konsantrasyonundaki (log-dönüştürülmüş) bir artışla arttığı ve testis kanserinin önemli ölçüde ilişkili olduğu (α =0.05) bulundu. Sonuçlar, DuPont verileri kullanılarak gerçekleştirilen önceki ölüm analizleriyle tutarlıdır. Kanser insidansı ve PFOA serum seviyeleri için pozitif bir maruz kalma-tepki eğilimi vardır. Hayvan çalışmalarının PFOA'nın esas olarak böbreklerde dağıldığını ve PFOA'nın sıçanlarda testis tümörlerini indüklediğinin bulunması nedeniyle böbrek ve testis kanseri ilgi çekicidir.

Rahim içi maruziyetin üreme organları üzerindeki etkisi

PFOA'nın plasenta bariyerini kolayca geçebilmesi nedeniyle, in utero gelişim sırasında maruziyet özellikle önemlidir. Çok sayıda çalışma, PFOA'nın üreme organlarının fetal gelişimi üzerindeki etkilerini analiz etmiştir. Danimarkalı bir gebelik kohortunu izleyen bir çalışma, utero PFOA'ya maruz kalmanın, yetişkin erkeklerde daha düşük sperm konsantrasyonu ve toplam sperm sayısı, azalmış testis boyutu ve daha yüksek ayarlanmış luteinize edici hormon ve folikül uyarıcı hormon seviyeleri ile ilişkili olabileceğini düşündürmektedir. Rahim içi PFOA maruziyetinin de kadın gelişimini etkilediği gösterilmiştir. Örneğin, Danimarkalı nüfusa dayalı bir kohortu izleyen bir çalışma, uteroda daha yüksek PFOA seviyelerine maruz kalan kızlarda 5.3 ay sonra menarş yaşı buldu. Gecikmiş menarş başlangıcı, daha düşük kemik mineral yoğunluğu ile ilişkilidir ve psikososyal etkileri olabilir.

Rahim içi maruziyet üzerindeki diğer etkiler

Tiroid fonksiyonu üzerindeki PFOA maruziyeti de bir endişe konusu olmuştur ve fetal gelişim sırasında maruz kaldığında düşük seviyelerde bile tiroid uyarıcı hormonu olumsuz etkilediği bulunmuştur. PFOA'nın ayrıca obezojenik etkileri olduğu gösterilmiştir ve deneysel bir çalışma, düşük dozda doğum öncesi PFOA maruziyeti ile 20 yaşındaki kadınlarda aşırı kilo ve yüksek bel çevresi prevalansı arasında pozitif bir korelasyon bulmuştur. Rahim içi PFOA maruziyeti ile zihinsel performans arasındaki bir korelasyon, henüz belirlenmemiştir, çünkü birçok çalışma önemsiz sonuçlarla sonuçlanmıştır. Örneğin, Batı Virginia, Parkersburg yakınlarında yürütülen bir araştırma, PFOA ile kirlenmiş su bölgesinde yaşayan 6 ila 12 yaş arası çocuklarda rahim içi PFOA maruziyeti ile matematik becerileri veya okuma performansı performansı arasında anlamlı bir ilişki bulamadı. Mid-Ohio Vadisi'nde yürütülen bir kohort çalışmasına dayanarak, doğum öncesi PFOA maruziyeti ile doğum kusurları arasında net bir ilişki bulunmadı, ancak beyin kusurları ile olası bir ilişki gözlemlendi ve daha fazla araştırma ve değerlendirme gerektiriyor.

PFOA, düşük doğum ağırlığı dahil olmak üzere azalmış fetal büyüme belirtileri ile ilişkilendirilmiştir. Bununla birlikte, DuPont'a maruz kalan toplulukla ilgili bir çalışma da dahil olmak üzere, diğer çalışmalar düşük doğum ağırlığı bulgusunu tekrarlamamıştır. Ekstrapolasyonlu epidemiyolojik veriler, PFOA maruziyeti ile düşük doğum ağırlığı arasında hafif bir ilişki olduğunu göstermektedir. Bu, deneklerin coğrafi ikametgahından bağımsız olarak PFOA metabolitlerinin kan seviyelerine göre tutarlıydı. Genel olarak, kimyasala maruz kalan insan fetüsleri arasındaki bulgular, fare çalışmalarında görülenden çok daha az şiddetliydi. Bu nedenle, düşük doğum ağırlığına maruz kalmayı ilişkilendiren çalışmalar sonuçsuz kabul edilebilir. Danimarkalı genel popülasyonda PFOA maruziyeti, prostat , mesane , pankreas veya karaciğer kanseri riskinde artış ile ilişkili değildi . Maternal PFOA seviyeleri, bulaşıcı hastalıklar, davranışsal ve motor koordinasyon sorunları veya gelişimsel dönüm noktalarına ulaşmadaki gecikmeler nedeniyle bir yavrunun hastaneye yatma riskinin artmasıyla ilişkili değildi.

Çalışanlar ve DuPont'un maruz kaldığı topluluk

2010 yılında, C8 Bilim Panelinin üç üyesi, Çevre Sağlığı Perspektiflerinde PFOA maruziyetine ilişkin epidemiyolojik kanıtların bir incelemesini yayınladı . PFOA'nın insanlarda olumsuz sağlık etkilerine neden olduğu sonucuna varmak için yeterli kanıt yok, ancak daha yüksek kolesterol ve ürik asit ile ilişkilere dair tutarlı kanıtlar var. Bu potansiyel etkilerin kardiyovasküler hastalıkta artışa yol açıp açmadığı bilinmemektedir. Panel tarafından incelenmekte olan 69.030 üye kohortuna ilişkin daha fazla verinin 2012'ye kadar yayınlanması planlanıyor. 2011'de yapılan bir epidemiyolojik çalışma, PFOA ile böbrek kanseri, testis kanseri, tiroid hastalığı, yüksek kolesterol, preeklampsi ve ülseratif arasında "olası bağlantı" olduğunu gösterdi. kolit.

Sıçan yavrularında gözlemlenen bir etki olan yüz doğum kusurları, 1979'dan 1981'e kadar Washington Works tesisindeki yedi kadın DuPont çalışanından ikisinin çocuklarında meydana geldi. Bucky Bailey, etkilenen bireylerden biri; Ancak DuPont, PFOA'nın toksisitesinden herhangi bir sorumluluk kabul etmez. 3M, PFOA uygulanan farelerde doğum kusurlarını gösteren bir çalışmanın sonuçlarını DuPont'a gönderirken ve DuPont, kadınları Teflon üretim biriminden çıkarmış, ardından yapılan hayvan testleri, DuPont'un kadınlar için üreme riski olmadığı sonucuna varmasına ve üretime geri döndürülmesine yol açmıştır. birim. Bununla birlikte, Mart 2009'da DuPont'un Washington Works fabrikasının çevresindeki topluluk hakkında yayınlanan veriler, " en üst kategorideki 12 vakaya dayalı olarak ... 90. yüzdelik dilimin üzerinde bir risk artışının mütevazı, kesin olmayan bir göstergesi" gösterdi. PFOA'ya maruz kalma ve doğum kusurları arasında "olası bir ilişki olduğunu düşündürür".

Kanuni işlem

Uluslararası eylem: Stockholm Sözleşmesi

PFOA, 2015 yılında Kalıcı Organik Kirleticilere İlişkin Stockholm Sözleşmesi kapsamında listelenmesi için önerildi ve 10 Mayıs 2019'da, Taraflar Konferansı tarafından PFOA, tuzları ve PFOA ile ilgili bileşikler Stockholm Sözleşmesi Ek A'ya eklendi. Birkaç özel muafiyet kaldı. Bunlar arasında, yangın söndürme köpüğünde PFOA için zamana bağlı bir muafiyet vardır.

Sanayi ve yasal işlemler

DuPont, Washington Works tesisinde 50 yılı aşkın bir süredir PFOA kullanıyor. Bölge sakinleri, Ağustos 2001'de DuPont'a dava açtılar ve DuPont'un, PFOA'yı milyarda 1 kısım olan topluluk kılavuzunu aşan şekilde yayınladığını ve bunun daha düşük mülk değerlerine ve artan hastalık riskine yol açtığını iddia etti. Sınıf, Wood Circuit Court Yargıcı George W. Hill tarafından onaylandı. Anlaşmanın bir parçası olarak DuPont, etkilendiğine inanılan sakinlerin kan testleri ve sağlık anketleri için ödeme yaptı . Herhangi bir sağlık etkisinin maruz kalmanın olası sonucu olup olmadığını belirlemek için üç epidemiyolog (C8 Bilim Paneli) tarafından gözden geçirilen çalışmada 69.030 katılımcı yer aldı .

13 Aralık 2005'te DuPont, EPA ile DuPont'un herhangi bir sorumluluk kabul etmeden 10.25 milyon ABD Doları para cezası ve iki tamamlayıcı çevre projesi için ek 6.25 milyon ABD Doları ödeyeceği bir anlaşmayı duyurdu .

30 Eylül 2008'de, Birleşik Devletler Batı Virginia Güney Bölgesi Bölge Mahkemesi'nden Baş Yargıç Joseph R. Goodwin, DuPont'un tesisinden PFOA'ya maruz kalan bir Parkersburg sakini sınıfının sertifikalandırılmasını, "genel bireysel yaralanmaları göstermedikleri için" reddetti. bir toplu davayı onaylamak için gerekli". 28 Eylül 2009'da Yargıç Goodwin, tıbbi izleme dışında bu sakinlerin iddialarını reddetmiştir. 2015 yılına kadar, üç binden fazla davacı DuPont'a karşı kişisel yaralanma davası açtı. 2017'de DuPont, Parkersburg bölgesindeki içme suyunun PFOA kontaminasyonuyla bağlantılı 3.550 kişisel yaralanma davasıyla ilgili olarak 670,7 milyon dolarlık bir nakit uzlaşmaya vardı. 2015 yılında DuPont'tan ayrılan Chemours, uzlaşmanın yarısını ödemeyi kabul etti. Her iki şirket de herhangi bir yanlış yapmayı reddetti.

ABD federal hükümet eylemleri

2002'de, EPA'dan birkaçının da dahil olduğu bir toksikolog paneli, DuPont'un Washington Works fabrikasının çevresindeki PFOA ile kirlenmiş alanda içme suyu için 150 ppb'lik bir seviye önerdi . Başlangıçta önerilen bu seviye, bilinen herhangi bir çevresel konsantrasyondan çok daha yüksekti ve EPA'nın sonunda içme suyu sağlığı danışmanlığı için kararlaştırdığı seviyenin 2.000 katından fazlaydı.

Temmuz 2004'te EPA, Batı Virginia'daki Parkersburg tesisi yakınlarındaki PFOA'nın "şirketin topluluk maruziyet yönergelerini aşan seviyelerde" "yaygın kontaminasyonu" iddiasıyla DuPont'a karşı bir dava açtı; davada ayrıca "DuPont'un -20 yılı aşkın bir süre boyunca- yan etkiler (özellikle, karaciğer enzim değişiklikleri ve Parkersburglu dişi işçilerin çocuklarındaki doğum kusurları hakkında bilgiler) hakkında sürekli olarak bilgi vermediği" iddia edildi.

Ekim 2005'te, gıda teması ve PTFE ürünlerinde PFOA ve PFOA öncü kimyasallarını ortaya çıkaran bir USFDA çalışması yayınlandı .

25 Ocak 2006'da EPA, 2015 yılına kadar PFOA ve PFOA öncü emisyonlarını azaltmak için çeşitli kimya şirketleri ile gönüllü bir program duyurdu.

15 Şubat 2005'te, EPA'nın Bilim Danışma Kurulu (SAB), PFOA'nın "muhtemel insan kanserojeni " olarak kabul edilmesi gerektiğini oyladı .

26 Mayıs 2006'da EPA'nın SAB'si Yönetici Stephen L. Johnson'a bir mektup gönderdi . Danışmanların dörtte üçü, EPA'nın kendi PFOA tehlike tanımlayıcısının "kanserojenliğe dair kanıt niteliğinde, ancak insan kanserojen potansiyelini değerlendirmek için yeterli değil" olduğuna karşı, daha güçlü "kanserojen olma olasılığı" tanımlayıcısının garanti edildiğini düşünüyordu.

21 Kasım 2006'da EPA, DuPont'a, içme suyunda tespit edilen PFOA düzeyi eşit veya milyarda 0,5 parçadan fazla. Bu önlem, Mart 2002'de oluşturulan milyarda 150 parça olan önceki eylem seviyesini keskin bir şekilde düşürdü.

23 Mayıs 2007'de Çevre Bilimi ve Teknolojisi Çevrimiçi makalesine göre, ABD Gıda ve İlaç İdaresi'nin gıda ile temas eden kağıtların insanlar için potansiyel bir PFOA kaynağı olduğuna ilişkin araştırması devam etmektedir.

Kasım 2007'de, Hastalık Kontrol ve Önleme Merkezleri (CDC), 1999–2000 ile 2003–2004 NHANES numunelerini karşılaştıran PFOA konsantrasyonları hakkında veriler yayınladı .

15 Ocak 2009'da EPA, içme suyunda 0,4 ppb'lik bir geçici sağlık danışma seviyesi belirledi.

19 Mayıs 2016'da EPA, PFOA ve PFOS için içme suyu sağlığı danışma seviyesini 0,07 ppb'ye düşürdü.

Mart 2021'de EPA, kamu su sistemlerinde PFOA ve PFOS için içme suyu standartları geliştireceğini duyurdu.

ABD eyalet hükümeti eylemleri

2007'de New Jersey Çevre Koruma Departmanı (NJDEP), "DuPont'un devasa Chambers Works kimyasal tesisi yakınlarındaki sistemin içme suyunda yüksek seviyelerde" PFOA bulduğunu açıkladı . 2018'de devlet, PFNA için bir içme suyu standardı yayınladı. New Jersey'deki kamu su sistemlerinin 13 ppt maksimum kirletici seviyesi (MCL) standardını karşılaması gerekir . 2020'de NJDEP, 14 ppt'de bir PFOA standardı ve 13 ppt'de bir PFOS standardı belirledi.

2019'da New Jersey, PFAS üreten iki tesisin ( Sayreville'deki Chambers Works ve Parlin tesisi ) ve diğer kimyasallardan kaynaklanan su kirliliği nedeniyle adı geçen iki tesisin sahiplerine dava açtı . Bahsedilen şirketler DuPont, Chemours ve 3M'dir.

2007'de Minnesota Sağlık Bakanlığı, içme suyundaki PFOA için Sağlığa Dayalı Değerini 1,0 ppb'den 0,5 ppb'ye düşürdü; burada "kaynaklar, bir 3M üretim tesisinden gelen endüstriyel atıklar çöpe atıldı".

2018'de New York Eyaleti Sağlık Bakanlığı, halka açık bir yorum döneminden sonra 2019'da geçerli olmak üzere, PFOA için 10 ppt ve PFOS için 10 ppt içme suyu standartlarını kabul etti.

Avrupa eylemi

PFOA ile kirlenmiş atık, toprak düzenleyiciye dahil edildi ve Almanya'daki tarım arazilerine yayıldı, bu da milyarda 0,519 parçaya kadar PFOA içme suyu kirliliğine yol açtı . Alman Federal Çevre Ajansı , içme suyundaki PFOA ve PFOS konsantrasyonlarının toplamı için yönergeler yayınladı : önlem için milyarda 0,1 parça ve bir eşik için milyarda 0,3 parça. Sakinlerin, maruz kalmayan Almanlara göre 6-8 faktörlük bir PFOA serum seviyeleri artışına sahip olduğu ve ortalama PFOA konsantrasyonlarının milyarda 22-27 parça aralığında olduğu bulundu. Bir uzman paneli, "konsantrasyonların maruz kalan popülasyonda açık olumsuz sağlık etkilerine neden olamayacak kadar düşük olduğu" sonucuna varmıştır.

Hollanda'da, Parlamento üyelerinin sorularından sonra, Çevre Bakanı, Dordrecht'teki DuPont fabrikasının yakınında yaşayan insanların PFOA'ya potansiyel maruziyeti hakkında bir araştırma yapılmasını emretti . Rapor Mart 2016'da yayınlandı ve "2002'den önce sakinlerin sağlık etkilerinin göz ardı edilemeyeceği PFOA seviyelerine maruz kaldıkları" sonucuna vardı. Bunun bir sonucu olarak hükümet, içme suyunda kan testleri ve ölçümler de dahil olmak üzere birçok başka araştırmayı görevlendirdi.

PFOA, 2013 yılında AB'de bir PBT maddesi olarak tanımlandı . Daha sonra çok yüksek önem arz eden maddeler aday listesine dahil edildi . 2017 yılında PFOA, tuzları ve PFOA ile ilgili maddeler, REACH Tüzüğü Ek XVII'ye (kısıtlama) eklenmiştir .

AB, 8 Nisan 2020 tarih ve 2020/784 sayılı Komisyon Delegasyonu Yönetmeliği (AB) ile Stockholm Sözleşmesi Ek A'daki PFOA listesini kabul etti ve tuzları dahil PFOA için 0,025 mg/kg ve 1 mg/kg sınır değeri getirdi bireysel PFOA ile ilgili bileşikler veya bu bileşiklerin bir kombinasyonu için. Ayrıca bazı özel muafiyetler de içeriyorlardı. Bunlar arasında, yangın söndürme köpüğünde PFOA için zamana bağlı bir muafiyet vardır.

Avustralya eylemi

10 Ağustos 2016'da, Avustralyalı dava fon sağlayıcısı IMF Bentham , sulu film oluşturan köpük kullanımından kaynaklanan ev sahipleri, balıkçılar ve çiftçiler için ekonomik kayıplar için Avustralya Savunma Bakanlığı'na karşı hukuk firması Gadens tarafından yürütülen bir toplu davayı finanse etmek için bir anlaşma yaptığını duyurdu. (PFOA içeren) RAAF Üssü Williamtown'da .

Ayrıca bakınız

Referanslar

Dış bağlantılar