Asil grubu - Acyl group

Bir asil grubu , inorganik asitler dahil olmak üzere bir oksoasitten bir veya daha fazla hidroksil grubunun çıkarılmasıyla elde edilen bir kısımdır . Çift bağlı bir oksijen atomu ve bir alkil grubu (RC=O) içerir. Olarak organik kimya , asil grubu ( IUPAC adı: alkanoil ), genellikle bir türetilir karboksilik asit . Bu nedenle, R C O - formülüne sahiptir , burada R , grubun karbon atomuna tek bir bağla bağlı bir alkil grubunu temsil eder . Terim neredeyse her zaman organik bileşiklere uygulanmasına rağmen, asil grupları prensipte sülfonik asitler , fosfonik asitler gibi diğer asit türlerinden türetilebilir . En yaygın düzenlemede, asil grupları daha büyük bir moleküler parçaya bağlanır, bu durumda karbon ve oksijen atomları bir çift ​​bağ ile bağlanır .

Bileşikler

İyi bilinen asil bileşikleri, örneğin asil klorürler, olan asetil klorür (CH ₃ COCI) ve benzoil klorür (Cı- ₆ , H ₅ COCI). Açilyum katyonlarının kaynakları olarak işlem gören bu bileşikler, asil gruplarını çeşitli substratlara bağlamak için iyi reaktiflerdir . Amidler ( RC (O) NR ₂ ) ve esterleri ( RC (O) OR ') gibi olduğu, asil bileşiklerin sınıfları ketonlar ( RC (O) R) ve aldehit ( RC (O) H).

Açilyum katyonları, radikaller ve anyonlar

Açilyum iyonları, RCO ⁺ formülünün katyonlarıdır . Bu katyonlardaki karbon-oksijen bağ uzunluğu , 1.1 Å'ye yakındır ve bu  , 112.8 pm karbon monoksitten daha kısadır ve üçlü bağ karakterini gösterir.

Asilyum iyonlarının karbon merkezleri genellikle lineer bir geometriye ve sp atomik hibridizasyonuna sahiptir ve en iyi oksijen üzerinde (karbon yerine) resmi bir pozitif yük taşıyan bir rezonans yapısı ile temsil edilir : [R–C≡O ⁺ ]. Bunlar EI gözlenen karakteristik fragmanları olan kütle spektrumları ve ketonlar .

Açilyum iyonları, örneğin Friedel-Crafts asilasyonunda ve Hayashi yeniden düzenlemesi gibi diğer birçok organik reaksiyonda yaygın reaktif ara maddelerdir . Asil halojenürlerden halojenürün uzaklaştırılmasıyla açilyum iyonları içeren tuzlar üretilebilir :

RC(O)Cl + SbCl ₅ → [RCO] ⁺ [SbCl ₆ ] ^–

Asil radikalleri , hidrojen atomu soyutlaması ile aldehitlerden kolayca üretilir. Bununla birlikte, alkil radikalini elde etmek için hızlı dekarbonilasyona uğrarlar :

RC(H)=O → RC ^• =O → R ^• + C≡O

Asil anyonları neredeyse her zaman kararsızdır - genellikle sentetik olarak kullanılamayacak kadar kararsızdır. Endiolleri oluşturmak için kolayca dimerize olurlar. Bu nedenle, sentetik kimyagerler vekiller olarak dithianlar gibi çeşitli asil anyon sentetik eşdeğerleri geliştirdiler . Bununla birlikte, kısmi bir istisna olarak, engellenmiş dialkilformamidler (örn., diizopropilformamid, HCON i Pr ₂ ) , bu sıcaklıklarda stabil bir karbamoil anyonu oluşturmak için baz olarak lityum diizopropilamid ile düşük sıcaklıkta (-78 °C) deprotonasyona uğrayabilir .

biyokimyada

Gelen biyokimya biyokimyasal moleküllerin tüm önemli kategorilerde açil gruplarının birçok örnekleri vardır.

Asil-CoA'lar , yağ asidi metabolizması yoluyla oluşturulan asil türevleridir . En yaygın türev olan Asetil-CoA , birçok biyosentetik dönüşümde bir asil donörü olarak hizmet eder. Bu tür asil bileşikleri tiyoesterlerdir .

Amino asitlerin açil gruplarının adları , -ine son ekinin -yl ile değiştirilmesiyle oluşturulur . Örneğin, asil grubu glisin olduğu glisil , ve lisin olan lisil .

AMP (5'-adenilik asit), GMP (5'-guanilik asit), CMP (5'-sitidilik asit) ve UMP (5'-uridilik asit) gibi ribonükleozit monofosfatların asil gruplarının adları adenilil, guanilil , sırasıyla sitidil ve uridilil.

Olarak fosfolipidler , bir asil grubu fosfatidik asit phosphatidyl- olarak adlandırılır.

Son olarak, birçok sakarit açillenir.

Organometalik kimya ve katalizde

Asil ligandları , bazı katalitik reaksiyonlarda önemli olan birçok karbonilasyon reaksiyonunda ara maddelerdir . Metal asiller genellikle karbon monoksitin metal- alkil bağlarına eklenmesiyle ortaya çıkar . Metal asiller ayrıca düşük değerli metal kompleksleri ile asil klorürleri içeren reaksiyonlardan veya organolityum bileşiklerinin metal karbonillerle reaksiyonundan da ortaya çıkar. Metal asiller genellikle biri oksijen merkezinin bazikliğini vurgulayan iki rezonans yapısı ile tanımlanır . Metal asillerin O- alkilasyonu, Fischer karben komplekslerini verir .

isimlendirme

İsimler asil gruplarının yerine, tipik olarak türetilir -ic asit tekabül eden eki karboksilik asit ile 'in ortak adı YL (veya -oyl aşağıdaki tabloda gösterildiği gibi).

Olarak organik kimya IUPAC isimlendirme , sistematik isim asil grupların değiştirilmesi ile tam olarak elde edilmiştir il eki tekabül eden hidrokarbil grup sistemik adı (veya -oic asit tekabül eden eki karboksilik asit 'in sistematik isim) ile -oyl , aşağıdaki tabloda gösterildiği gibi.

Asiller, hidrokarbiller ve karboksilik asitler arasındadır.

Hidrokarbil -YL uç gruplar asil olmadıklarını grup adları, ancak alkil türetilen grupları alkan ( metil , etil , propil , butil ) 'den elde edilen alkenil grupları, alkenler ( propenil , bütenil), ya da aril grupları ( benzil ).

Karşılık gelen hidrokarbil grup adı RC–		Asil grup adı RC(O)–		Karşılık gelen karboksilik asit adı RC(O)OH
yaygın	sistematik	yaygın	sistematik	yaygın	sistematik
metil		form yl	metan oil	formu ik asit	metan oik asit
etil		aset yl	etan oyl	aset ik asit	etan oik asit
propil		propion yl	propan oyl	propionamid ik asit	propan oik asit
butil		butir yl	bütan oyul	butyr ik asit	bütan oik asit
propenil		akrilik yl veya akrilik oyl	propen oyl	Akril ik asit	propen oik asit
krotil	bütenil	kroton yl	büten oyl	kroton ik asit	büten oik asit
benzil		benz oyl		benz oik asit

Asil türleri

Olarak asiloksi gruplar asil grubu oksijen bağlandığı, R-C (= O) R, -C (= O) asil grubu olduğu -O-R 'olur.

Açilyum iyonları , R−C ⁺ =O ↔ R−C≡O ⁺ tipi katyonlardır ve organik reaksiyonlarda örneğin Hayashi yeniden düzenlenmesi gibi ara ürünler olarak önemli bir rol oynarlar .

Ayrıca bakınız

• asilasyon
• Fonksiyonel grup

Referanslar

Dış bağlantılar

• Wikimedia Commons'taki Asil gruplarıyla ilgili medya