Alkol oksidasyonu - Alcohol oxidation
Alkol oksidasyonu önemli bir organik reaksiyondur .
Birincil alkollerin karboksilik asitlere dolaylı oksidasyonu, normal olarak , su ile reaksiyon yoluyla bir aldehit hidrat (R-CH (OH) 2 ) yoluyla dönüştürülen ilgili aldehit aracılığıyla gerçekleşir . Bir birincil alkolün aldehit seviyesinde oksidasyonu, reaksiyonun su olmadan gerçekleştirilmesiyle mümkündür, böylece aldehit hidrat oluşmaz.
Aldehitlere oksidasyon
Alkollerin aldehitlere oksidasyonu kısmi oksidasyondur; aldehitler ayrıca karboksilik asitlere oksitlenir. Aldehit yapmak için gerekli koşullar ısı ve damıtmadır. Aldehit oluşumunda, reaksiyonun sıcaklığı aldehidin kaynama noktasının üzerinde ve alkolün kaynama noktasının altında tutulmalıdır.
Birincil alkollerin aldehitlere dönüştürülmesi için yararlı reaktifler normal olarak ikincil alkollerin ketonlara oksidasyonu için de uygundur. Bunlar şunları içerir:
- Collins reaktifi (CrO 3 · Py 2 ), PDC veya PCC gibi krom bazlı reaktifler .
- Sülfonyum türleri "aktif olarak bilinen DMSO ile DMSO reaksiyon sonucu olabilir" elektrofil gibi, oksalil klorür ( Swern oksidasyonu ), bir karbodiimit ( Pfitzner-Moffatt oksidasyonu ) veya kompleks SO 3 · Py ( Parikh-Doering oksidasyonu ).
- Dess-Martin periodinane veya 2-Iodoxybenzoic asit gibi hipervalent iyot bileşikleri .
- Fazla NMO ( Ley oksidasyonu ) varlığında katalitik TPAP .
- Katalitik TEMPO fazla mevcudiyetinde çamaşır suyu ( NaOCİ ) ( Oxoammonium katalizli oksidasyon ).
- Oda sıcaklığında oksijen varlığında katalitik Redox-aktif bakır kompleksi .
Alilik ve benzilik alkoller, manganez dioksit (MnO 2 ) gibi belirli seçici oksidanlar kullanılarak diğer alkollerin varlığında oksitlenebilir .
Ketonlara oksidasyon
İkincil alkollerin ketonlara oksidasyonu için yararlı, ancak normalde birincil alkollerin aldehitlere oksidasyonu için yetersiz olan reaktifler , sülfürik asit ve aseton ( Jones oksidasyonu ) karışımındaki krom trioksit (CrO 3 ) ve sikloheksanon gibi belirli ketonları içerir . alüminyum izopropoksidin varlığı ( Oppenauer oksidasyonu ). Diğer bir yöntem, oksoamonyumla katalize edilen oksidasyondur . Ek olarak, asetondaki sodyum hipoklorit (veya ev tipi ağartıcı), birincil alkollerin (Stevens oksidasyonu) varlığında ikincil alkollerin verimli bir şekilde dönüştürüldüğü rapor edilmiştir.
Karboksilik asitlere oksidasyon
Birincil alkollerin karboksilik asitlere doğrudan oksidasyonu, aşağıdakiler kullanılarak gerçekleştirilebilir:
- Potasyum permanganat (KMnO 4 );
- Jones oksidasyonu ;
- PDC olarak DMF ;
- Heyns oksidasyonu ;
- Rutenyum tetroksit (RuO 4 );
- veya TEMPO .
Diol oksidasyonu
Bitişik karbonlarda bulunan iki hidroksi grubuna sahip alkoller - yani, visinal dioller / 1,2- dioller - sodyum periyodat (NaIO 4 ), (diasetoksiyodo) benzen (PhI (PhI ) gibi bazı oksidanlarla bir karbon-karbon bağında oksidatif kırılmaya maruz kalırlar. OAc) 2 ) veya kurşun tetraasetat (Pb (OAc) 4 ), iki karbonil grubunun oluşumuyla sonuçlanır . Reaksiyon aynı zamanda glikol bölünmesi olarak da bilinir .