Collins reaktifi - Collins reagent

Bu makale oksitleyici reaktif hakkındadır. Oksidasyon reaksiyonu için Collins oksidasyonuna bakınız .
Collins reaktifi
Collins-Reagenz.svg
İsimler
IUPAC adı
Piridin - trioksokrom (2:1)
Diğer isimler
Dipiridin krom(VI) oksit
tanımlayıcılar
3B model ( JSmol )
Kimyasal Örümcek
  • InChI=1S/2C5H5N.Cr.3O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;/h2*1-5H;;;;
    Anahtar: NPRDHMWYZHSAHR-UHFFFAOYSA-N
  • InChI=1/2C5H5N.Cr.3O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;/h2*1-5H;;;;/r2C5H5N.CrO3/c2*1-2- 4-6-5-3-1;2-1(3)4/h2*1-5H;
    Anahtar: NPRDHMWYZHSAHR-RGHLCDNPAM
  • c1ccncc1.c1ccncc1.O=[Cr](=O)=O
Özellikler
C 10 H 10 CrN 2 O 3
Molar kütle 258.194
Dış görünüş kırmızı kristaller
Yoğunluk 1.565 g / cc 3.
Aksi belirtilmedikçe, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da).
Bilgi kutusu referansları

Collins reajanı kompleks olan krom (VI) oksit ile , piridin içinde , diklorometan . Bu , metal-piridin kompleksi kırmızı bir katı, için kullanılan primer alkoller okside etmek aldehit . Bu kompleks higroskopik turuncu bir katıdır.

Sentez ve yapı

Kompleks, krom trioksitin piridin ile işlenmesiyle üretilir. Kompleks diyamanyetiktir. Göre X-ışını kristalografisi , karmaşık karşılıklı trans piridin ligandları ile 5-koordinatıdır. Cr-O ve Cr-N mesafeleri sırasıyla 163 ve 215 pikometredir.

Tarih açısından, kompleks ilk olarak Sisler ve diğerleri tarafından üretilmiştir.

Reaksiyonlar

Collins reaktifi, aside duyarlı bileşiklerin oksidasyonları için özellikle yararlıdır. Birincil ve ikincil alkoller, sırasıyla %87-98 verimle aldehitlere ve ketonlara oksitlenir .

Cr(VI) ile yapılan diğer oksidasyonlar gibi, oksidasyonların stokiyometrisi karmaşıktır çünkü metal 3e indirgenmesine maruz kalır ve substrat 2 elektron tarafından oksitlenir:

3 RCH 2 -OH + 2 CrO 3 (piridin) 2 → 3 RCHO + 3H 2 O + Cr 2 O 3 + 4 piridin

Reaktif tipik olarak altı kat fazla kullanılır. Metilen klorür , 12.5 g/100 mL çözünürlüğe sahip tipik bir çözücüdür.

Bu reaktifin oksidasyonlara uygulanması 1953'te GI Poos, GE Arth, RE Beyler ve LH Sarett tarafından keşfedildi. Birkaç yıl sonra Collins tarafından popüler hale getirildi.

Diğer reaktifler

Collins reaktifi, ikincil alkolleri ketonlara oksitlerken Jones reaktifine ve piridinyum klorokromata (PCC) alternatif olarak kullanılabilir . PCC ve piridinyum dikromat (PDC) oksidasyonları, büyük ölçüde Collins oksidasyonunun yerini almıştır.

Güvenlik ve çevresel hususlar

Katı yanıcıdır. Genel olarak konuşursak, krom(VI) bileşikleri kanserojendir.

Referanslar

  1. ^ a b c d e Fillmore Freeman (2001). "Dipiridin Krom (VI) Oksit". Organik Sentez için Reaktifler Ansiklopedisi . Organik Sentez için Reaktiflerin e-EROS Ansiklopedisi . doi : 10.1002/047084289X.rd452m . ISBN'si 0471936235.
  2. ^ a b J.C. Collins, WW Hess (1972). "Krom Trioksit ile Oksidasyon ile Birincil Alkollerden Aldehitler: Heptanal". 52 : 5. doi : 10.15227/orgsyn.052.0005 . Alıntı günlüğü gerektirir |journal=( yardım )
  3. ^ Cameron, T. Stanley; Clyburne, Jason AC; Dubey, Pramod K.; Grossert, J Stuart; Ramaiah, K.; Ramanatham, J.; Sereda, Sergei V. (2003). "Krom (VI) Bileşikleri: Piridin . Kromik Anhidrit Kompleksi, Benzimidazolinyum Dikromat ve Üç 2-Alkil-1H-benzimidazolinyum Dikromatlar". Kanada Kimya Dergisi . 81 (6): 612–619. doi : 10.1139/v03-042 .
  4. ^ Sisler, Harry H.; Bush, Jack D.; Accountius, Oliver E. (1948). "Bazı Heterosiklik Azot Bazlı Kromik Anhidrit Ekleme Bileşikleri". Amerikan Kimya Derneği Dergisi . 70 (11): 3827-3830. doi : 10.1021/ja01191a085 . PMID  18102959 .
  5. ^ Ronald Ratcliffe ve Ronald Rodehorst (1970). "Krom Trioksit-Piridin Kompleksi ile Oksidasyonlar için Geliştirilmiş Prosedür". J. Org. Kimya 35 (11): 4000–4001. doi : 10.1021/jo00836a108 .
  6. ^ JC Collins, WW Hess ve FJ Frank (1968). "Diklorometan içinde alkollerin dipiridin-krom(VI) oksit oksidasyonu". Dörtyüzlü Lett. 9 (30): 3363-3366. doi : 10.1016/S0040-4039(00)89494-0 .