Makrosikl - Macrocycle

Bir makrolid antibiyotik olan eritromisin , doğal olarak oluşan birçok makro döngüden biridir.

Makrosikller genellikle on iki veya daha fazla üyeli halka içeren moleküller ve iyonlar olarak tanımlanır. Klasik örnekler arasında taç eterleri , kaliksarenler , porfirinler ve siklodekstrinler bulunur . Makro döngüler, geniş ve olgun bir kimya alanını tanımlar.

IUPAC tanımı
Macrocycle : Bir makromolekülün döngüsel makromolekül veya bir makromoleküler döngüsel kısmı.

Not 1: Döngüsel bir makromolekülün uç grupları yoktur, ancak yine de bir zincir olarak kabul edilebilir.

Not 2: Literatürde makrosikl terimi bazen makromolekül olarak kabul edilmeyen düşük nispi moleküler kütleye sahip moleküller için kullanılır.

sentez

Halka kapanması ile makrosikllerin oluşumuna makrosilizasyon denir . Terpenoid makrosikller üzerine yapılan çalışmalar için öncü çalışmalar rapor edilmiştir . Makrosiklizasyon için temel zorluk, halka kapama reaksiyonlarının büyük halkaların oluşumunu desteklememesidir. Bunun yerine küçük halkalar veya polimerler oluşma eğilimindedir. Bu kinetik problem, yüksek seyreltme reaksiyonları kullanılarak çözülebilir , burada molekül içi işlemler polimerizasyonlara göre tercih edilir.

Bazı makrosiklizasyonlar, şablon reaksiyonları kullanılarak tercih edilir . Şablonlar, bileşikleri bağlayan ve önceden organize eden, onları belirli bir halka boyutunun oluşumuna yönlendiren iyonlar, moleküller, yüzeyler vb.'dir. Taç eterler , genellikle kompleks ile yoğunlaştırma bileşenleri organize bir alkali metali katyonu, varlığında oluşturulur. Açıklayıcı bir makrosiklizasyon, (+)- sitronellal'den (-)- muskonun sentezidir . 15 üyeli halka, halka kapama metateziyle üretilir .

RCM yoluyla muscone sentezi
Üroporfirinojen III , porfirinlerin biyosentetik öncüsü.

Oluşum ve uygulamalar

Önemli bir uygulama, birçok makrosiklik antibiyotik, makrolidler , örneğin klaritromisindir . Birçok metallokofaktör , porfirinler , korrinler ve klorinleri içeren makrosiklik ligandlara bağlıdır . Bu halkalar, makro döngüleri de içeren çok aşamalı biyosentetik süreçlerden kaynaklanmaktadır.

Makrosikller genellikle iyonları bağlar ve iyonların hidrofobik membranlar ve çözücüler boyunca taşınmasını kolaylaştırır . Makrosikl, iyonu, faz transfer özelliklerini kolaylaştıran hidrofobik bir kılıfla sarar .

Makrosikl 18-taç-6'nın potasyum (K + ) kompleksi .

Makrosikller genellikle biyoaktiftir ve ilaç dağıtımı için faydalı olabilir.

alt bölümler

Referanslar

daha fazla okuma