Makrosikl - Macrocycle
Makrosikller genellikle on iki veya daha fazla üyeli halka içeren moleküller ve iyonlar olarak tanımlanır. Klasik örnekler arasında taç eterleri , kaliksarenler , porfirinler ve siklodekstrinler bulunur . Makro döngüler, geniş ve olgun bir kimya alanını tanımlar.
Not 1: Döngüsel bir makromolekülün uç grupları yoktur, ancak yine de bir zincir olarak kabul edilebilir.
Not 2: Literatürde makrosikl terimi bazen makromolekül olarak kabul edilmeyen düşük nispi moleküler kütleye sahip moleküller için kullanılır.sentez
Halka kapanması ile makrosikllerin oluşumuna makrosilizasyon denir . Terpenoid makrosikller üzerine yapılan çalışmalar için öncü çalışmalar rapor edilmiştir . Makrosiklizasyon için temel zorluk, halka kapama reaksiyonlarının büyük halkaların oluşumunu desteklememesidir. Bunun yerine küçük halkalar veya polimerler oluşma eğilimindedir. Bu kinetik problem, yüksek seyreltme reaksiyonları kullanılarak çözülebilir , burada molekül içi işlemler polimerizasyonlara göre tercih edilir.
Bazı makrosiklizasyonlar, şablon reaksiyonları kullanılarak tercih edilir . Şablonlar, bileşikleri bağlayan ve önceden organize eden, onları belirli bir halka boyutunun oluşumuna yönlendiren iyonlar, moleküller, yüzeyler vb.'dir. Taç eterler , genellikle kompleks ile yoğunlaştırma bileşenleri organize bir alkali metali katyonu, varlığında oluşturulur. Açıklayıcı bir makrosiklizasyon, (+)- sitronellal'den (-)- muskonun sentezidir . 15 üyeli halka, halka kapama metateziyle üretilir .
Oluşum ve uygulamalar
Önemli bir uygulama, birçok makrosiklik antibiyotik, makrolidler , örneğin klaritromisindir . Birçok metallokofaktör , porfirinler , korrinler ve klorinleri içeren makrosiklik ligandlara bağlıdır . Bu halkalar, makro döngüleri de içeren çok aşamalı biyosentetik süreçlerden kaynaklanmaktadır.
Makrosikller genellikle iyonları bağlar ve iyonların hidrofobik membranlar ve çözücüler boyunca taşınmasını kolaylaştırır . Makrosikl, iyonu, faz transfer özelliklerini kolaylaştıran hidrofobik bir kılıfla sarar .
Makrosikller genellikle biyoaktiftir ve ilaç dağıtımı için faydalı olabilir.
alt bölümler
Referanslar
daha fazla okuma
- Chambron, JC.; Dietrich-Buchecker, C.; Hemmert, C.; Khemiss, AK.; Mitchell, D.; Sauvage, JP.; Weiss, J. (1990). "Geçiş metalleri üzerinde moleküler ipliklerin birbirine geçmesi" (PDF) . Saf Uygulama Kimya 62 (6): 1027–34. doi : 10.1351/pac199062061027 .
- Iyoda, Masahiko; Yamakawa, Haziran; Rahman, M. Jalilur (2011-11-04). "Konjuge Makrosikller: Kavramlar ve Uygulamalar". Angewandte Chemie Uluslararası Sürümü . 50 (45): 10522–10553. doi : 10.1002/anie.2010006198 . ISSN 1521-3773 . PMID 21960431 .