18-Taç-6 - 18-Crown-6

18-Taç-6
İsimler
	Tercih edilen IUPAC adı 1,4,7,10,13,16-Heksaoksasiklooktadekan
tanımlayıcılar
CAS numarası
3B model ( JSmol )
Beilstein Referansı	1619616
chebi
CHEMBL
Kimyasal Örümcek
ECHA Bilgi Kartı	100.037.687
AT Numarası
Gmelin Referansı	4535
PubChem Müşteri Kimliği
ÜNİİ
CompTox Panosu ( EPA )
	InChI InChI=1S/C12H24O6/c1-2-14-5-6-16-9-10-18-12-11-17-8-7-15-4-3-13-1/h1-12H2 Anahtar: XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C12H24O6/c1-2-14-5-6-16-9-10-18-12-11-17-8-7-15-4-3-13-1/h1-12H2 Anahtar: XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYAP ;
	gülümser O1CCOCCOCCOCCOCCCOCC1; C1COCCOCCOCCOCCOCOCCO1;
Özellikleri
Kimyasal formül	C 12 H 24 O 6
Molar kütle	264.315 g/mol
Yoğunluk	1.237 g / cc 3.
Erime noktası	37 - 40 °C (99 - 104 °F; 310 - 313 K)
Kaynama noktası	116 °C (241 °F; 389 K) (0,2 Torr)
sudaki çözünürlük	75 g/L
Tehlikeler
GHS piktogramları
GHS Sinyal kelimesi	Uyarı
GHS tehlike beyanları	H302 , H315 , H319 , H335
GHS önlem ifadeleri	P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301 + 312 , P302 + 352 , P304 + = 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P330 , P332 * 313 , P337 * 313 , P362 , P403 + 233 , P405 , P501
Bağıntılı bileşikler
Bağıntılı bileşikler	Dibenzo-18-taç-6 ; Triglyme ; Hexaaza-18-taç-6
	Aksi belirtilmedikçe, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da).
	doğrulamak ( nedir ?)
	Bilgi kutusu referansları

18-taç-6 , bir olan organik bileşiğin formülü ile [Cı ₂ H ₄ O] ₆ ve IUPAC 1,4,7,10,13,16-hekzaoksasiklooktadekan adıdır. Düşük erime noktasına sahip beyaz, higroskopik kristal bir katıdır. Diğer gibi taç eterler , 18-kron-6, potasyum katyonları için özel bir afinite ile bir metal katyonları için bir ligand olarak işlev ( sabit bağlama olarak metanol : 10 ⁶ M ^-1 ). 18-taç-6'nın nokta grubu S _6'dır . 18-taç-6'nın dipol momenti, farklı çözücülerde ve farklı sıcaklıklarda değişir. 25 °C'nin altında, 18-taç-6'nın dipol momenti sikloheksanda 2,76 ± 0,06 D ve benzende 2,73 ± 0,02'dir . Verilmesi yol taç eterler sentezi Chemistry Nobel için Charles J. Pedersen .

sentez

Bu bileşik, bir şablon katyon varlığında modifiye edilmiş bir Williamson eter sentezi ile hazırlanır: Ayrıca etilen oksidin oligomerizasyonu ile de hazırlanabilir :

(CH ₂ OCH ₂ CH ₂ Cl) ₂ + (CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OH) ₂ + 2 KOH → (CH ₂ CH ₂ O) ₆ + 2 KCl + 2 H ₂ O

Aşırı soğuma eğiliminin belirgin hale geldiği damıtma ile saflaştırılabilir . 18-Crown-6, sıcak asetonitrilden yeniden kristalleştirme yoluyla da saflaştırılabilir . Başlangıçta çözünmeyen bir solvat oluşturur. Bileşiğin THF içinde çözülmesi ve ardından bir alkalit tuzu olan [K(18-crown-6)] Na'yı vermek üzere NaK eklenmesiyle sert bir şekilde kuru malzeme yapılabilir .

Kristalografik analiz, nispeten düz bir molekülü ortaya çıkarır, ancak oksijen merkezlerinin genellikle gösterilen idealize edilmiş 6 katlı simetrik geometride yönlendirilmediği bir moleküldür. Molekül, kompleksleşme üzerine önemli konformasyonel değişime uğrar.

Reaksiyonlar

H kompleks ₃ O ⁺ 18-taç-6 ile

18-Crown-6, taç eterin içine sığabileceğinden hidronyum iyonu H ₃ O ⁺ için yüksek bir afiniteye sahiptir . Böylece 18-taç-6'nın güçlü asitlerle reaksiyonu katyonu verir . Örneğin, 18-taç-6'nın toluen içindeki HC1 gazı ile biraz nemli etkileşimi , katının ayakta izole edilebildiği bileşim ile iyonik bir sıvı tabaka verir . İyonik sıvı tabakanın iki molar eşdeğer su ile reaksiyonu kristalli ürünü verir . ${\ce {[H3O.18-taç-6]+}}$ ${\ce {[H3O.18-taç-6]+[HCl2]^{-}.}}3.8{\ce {C6H5Me}}$ ${\ce {[H3O.18-taç-6]+[HCl2]-}}$ ${\ce {(H5O2)[H3O.18-taç-6]Cl2}}$

Uygulamalar

Potasyum iyonlu 18 taç-6 kompleksi

18-Crown-6, altı oksijenin tümünü donör atom olarak kullanarak çeşitli küçük katyonlara bağlanır. Crown eterler laboratuvarda faz transfer katalizörleri olarak kullanılabilir . Organik çözücülerde normalde çözünmeyen tuzlar, taç eter ile çözünür hale getirilir. Örneğin, potasyum permanganat , çeşitli organik bileşikleri oksitlemek için kullanılabilen "mor benzen" olarak adlandırılan 18-taç-6 varlığında benzen içinde çözülür.

İyon eşleşmesini baskılayan 18-taç-6 varlığında çeşitli ikame reaksiyonları da hızlandırılır. Anyonlar böylece çıplak nükleofiller haline gelirler . Örneğin, 18-taç-6 kullanıldığında, potasyum asetat organik çözücülerde daha güçlü bir nükleofildir:

[K (18-taç-6) ⁺ ] OAc ^- + C ₆ H ₅ CH ₂ Cı → Cı ₆ H ₅ CH ₂ OAc + [K (18-taç-6) ⁺ ] C ^-

X-ışını kristalografisi ile incelenen ilk elektrit tuzu , [Cs(18-crown-6) ₂ ] ⁺ · e ⁻ , 1983 yılında sentezlendi. elektron, neredeyse küresel kafes boşlukları içinde hapsolur. Ancak, en kısa elektron-elektron mesafesi bu malzemeyi bir elektrik iletkeni yapmak için çok uzun (8,68 Å).

Referanslar

^ ^a ^b ^c ^d ^e ^f Steed, Jonathan W.; Atwood, Jerry L. (2009). Supramoleküler Kimya (2. baskı). Wiley. ISBN'si 978-0-470-51233-3.
^ Caswell, Lyman R.; Savannunt, Diana S. (Ocak 1988). "Üç taç eterin deneysel dipol momentleri üzerinde sıcaklık ve çözücü etkileri". J. Heterosiklik Chem . 25 (1): 73-79. doi : 10.1002/jhet.5570250111 .
^ ^a ^b Gökel, George W.; Cram, Donald J .; Liotta, Charles L.; Harris, Henry P.; Cook, Fred L. (1977). "18-Taç-6". Org. sentez . 57 : 30. doi : 10.15227/orgsyn.057.0030 .
^ Jilek, Robert E.; Fischer, Paul J.; Ellis, John E. (2014). Bis(1,2-Bis(Dimetilfosfano)Etan)Trikarboniltitanyum(0) ve Heksakarboniltitanat(2−) . İnorganik Sentezler. 36 . s. 127–134. doi : 10.1002/9781118744994.ch24 . ISBN'si 978118744994.
^ Dunitz, JD; Seiler, P. (1974). "1,4,7,10,13,16-Heksaoksasiklooktadekan". Acta Crystallogr . B30 (11): 2739. doi : 10.1107/S0567740874007928 .
^ Atwood, Jerry L.; Bott, Simon G.; Coleman, Anthony W.; Robinson, Kerry D.; Whetstone, Stephen B.; Means, C. Mitchell (Aralık 1987). "Aromatik çözücülerde oksonyum katyonu. Sentez, yapı ve çözelti davranışı ". Amerikan Kimya Derneği Dergisi . 109 (26): 8100-8101. doi : 10.1021/ja00260a033 . ${\ce {[H3O+.18-taç-6][Cl-H-Cl]}}$
^ Atwood, Jerry L.; Bott, Simon G.; Means, C. Mitchell; Coleman, Anthony W.; Zhang, Hongming; Mayıs, Michael T. (Şubat 1990). "Hidrojen diklorür anyonunun aromatik çözücülerde tuzlarının sentezi. 2. Sentezler ve kristal yapıları ve ilgili ". İnorganik Kimya . 29 (3): 467-470. doi : 10.1021/ic00328a025 . ${\ce {[K.18-taç-6][Cl-H-Cl]}},$ ${\ce {[Mg.18-taç-6][Cl-H-Cl]2}},$ ${\ce {[H3O.18-taç-6][Cl-H-Cl]}},$ ${\ce {[H3O.18-taç-6][Br-H-Br]}}$
^ Liotta, CL; Berknerin, J. (2004). "18-Taç-6". Paquette'de, L. (ed.). Organik Sentez için Reaktifler Ansiklopedisi, 8 Cilt Seti . Organik Sentez için Reaktifler Ansiklopedisi . New York: J. Wiley & Sons. doi : 10.1002/047084289X.rc261 . ISBN'si 0471936235.
^ Wynn, David; ve diğerleri (1984). "Taç Eterli ve Kronsuz Susuz Çözücülerde Alkali-Metal Florürlerin Çözünürlüğü...". Talant . 31 (11): 1036-1040. doi : 10.1016/0039-9140(84)80244-1 .
^ Cook, Fred L.; Bowers, Chauncey W.; Liotta, CL (Kasım 1974). "Çıplak anyonların kimyası. III. Potasyum siyanürün 18-taç-6 kompleksinin aprotik organik çözücülerde organik substratlarla reaksiyonları". Organik Kimya Dergisi . 39 (23): 3416-3418. doi : 10.1021/jo00937a026 .

Dış bağlantılar

Sigma Aldrich kimyasal profili

[SupraChem-1] ^ ^a ^b ^c ^d ^e ^f Steed, Jonathan W.; Atwood, Jerry L. (2009). Supramoleküler Kimya (2. baskı). Wiley. ISBN'si 978-0-470-51233-3.

[2] Caswell, Lyman R.; Savannunt, Diana S. (Ocak 1988). "Üç taç eterin deneysel dipol momentleri üzerinde sıcaklık ve çözücü etkileri". J. Heterosiklik Chem . 25 (1): 73-79. doi : 10.1002/jhet.5570250111 .

[gokel-3] Gökel, George W.; Cram, Donald J .; Liotta, Charles L.; Harris, Henry P.; Cook, Fred L. (1977). "18-Taç-6". Org. sentez . 57 : 30. doi : 10.15227/orgsyn.057.0030 .

[4] Jilek, Robert E.; Fischer, Paul J.; Ellis, John E. (2014). Bis(1,2-Bis(Dimetilfosfano)Etan)Trikarboniltitanyum(0) ve Heksakarboniltitanat(2−) . İnorganik Sentezler. 36 . s. 127–134. doi : 10.1002/9781118744994.ch24 . ISBN'si 978118744994.

[5] Dunitz, JD; Seiler, P. (1974). "1,4,7,10,13,16-Heksaoksasiklooktadekan". Acta Crystallogr . B30 (11): 2739. doi : 10.1107/S0567740874007928 .

[6] Atwood, Jerry L.; Bott, Simon G.; Coleman, Anthony W.; Robinson, Kerry D.; Whetstone, Stephen B.; Means, C. Mitchell (Aralık 1987). "Aromatik çözücülerde oksonyum katyonu. Sentez, yapı ve çözelti davranışı ". Amerikan Kimya Derneği Dergisi . 109 (26): 8100-8101. doi : 10.1021/ja00260a033 . ${\ce {[H3O+.18-taç-6][Cl-H-Cl]}}$

[7] Atwood, Jerry L.; Bott, Simon G.; Means, C. Mitchell; Coleman, Anthony W.; Zhang, Hongming; Mayıs, Michael T. (Şubat 1990). "Hidrojen diklorür anyonunun aromatik çözücülerde tuzlarının sentezi. 2. Sentezler ve kristal yapıları ve ilgili ". İnorganik Kimya . 29 (3): 467-470. doi : 10.1021/ic00328a025 . ${\ce {[K.18-taç-6][Cl-H-Cl]}},$ ${\ce {[Mg.18-taç-6][Cl-H-Cl]2}},$ ${\ce {[H3O.18-taç-6][Cl-H-Cl]}},$ ${\ce {[H3O.18-taç-6][Br-H-Br]}}$

[8] Liotta, CL; Berknerin, J. (2004). "18-Taç-6". Paquette'de, L. (ed.). Organik Sentez için Reaktifler Ansiklopedisi, 8 Cilt Seti . Organik Sentez için Reaktifler Ansiklopedisi . New York: J. Wiley & Sons. doi : 10.1002/047084289X.rc261 . ISBN'si 0471936235.

[9] Wynn, David; ve diğerleri (1984). "Taç Eterli ve Kronsuz Susuz Çözücülerde Alkali-Metal Florürlerin Çözünürlüğü...". Talant . 31 (11): 1036-1040. doi : 10.1016/0039-9140(84)80244-1 .

[LiottaKCN-10] Cook, Fred L.; Bowers, Chauncey W.; Liotta, CL (Kasım 1974). "Çıplak anyonların kimyası. III. Potasyum siyanürün 18-taç-6 kompleksinin aprotik organik çözücülerde organik substratlarla reaksiyonları". Organik Kimya Dergisi . 39 (23): 3416-3418. doi : 10.1021/jo00937a026 .

Languages

In other projects