Yoğunlaştırılmış tanen - Condensed tannin
Condensed taninler ( proantosiyanidinler , polyflavonoid tanenler , katekol tipi tanenler , pyrocatecollic tip tanenler , hidrolize olmayan tanenler veya flavolans ) olan polimerler tarafından oluşturulan yoğunlaştırma arasında flavans . Şeker kalıntısı içermezler.
Oksidatif koşullar altında depolimerize edildiğinde antosiyanidinler ürettikleri için proantosiyanidinler olarak adlandırılırlar . Prosiyanidinler , propelargonidinler , prodelphinidinler , profisetinidinler , proterakasinidinler , proguibourtinidinler veya prorobinetidinler gibi farklı yoğunlaştırılmış tanen türleri mevcuttur . Yukarıdakilerin hepsi oluşturulur flavan-3-ol'lerin ancak flavan-3,4-diol, (denilen leucoanthocyanidin ayrıca örneğin kondanse edilmiş bir tanin oligomerler) löko-fisetinidin şekilde profisetinidin ve flavan-4-oller kondanse oluşturur tanen, örneğin 3',4',5,7-flavan-4-ol proluteolinidin (luteoforolor) oluşturur. Üzümde bulunan yoğunlaştırılmış tanenin özel bir türü, karbon-karbon bağlarıyla birleştirilen 2 ila 50 (veya daha fazla) kateşin biriminin polimerleri olan prosiyanidinlerdir . Bunlar hidroliz tarafından parçalanmaya duyarlı değildir .
Birçok hidrolize tanenler ve en çok yoğunlaştırılmış taninler suda çözünür olmakla birlikte, çok sayıda tanenler de son derece olan oktanol 'te çözünürlüğe sahip. Bazı büyük yoğunlaştırılmış tanenler çözünmez. Çözünürlüklerdeki farklılıkların biyolojik fonksiyonlarını etkilemesi muhtemeldir.
Doğal olaylar
Tropikal ağaçların tanenleri, ılıman ağaçlarda bulunan gallik tipinden ziyade kateşin doğasına sahip olma eğilimindedir .
Yoğunlaştırılmış tanenler, Lithocarpus glaber'den geri kazanılabilir veya Prunus sp.'de bulunabilir . Commiphora angolensis'in kabuğu yoğunlaştırılmış tanenler içerir.
Yoğunlaştırılmış tanenlerin ticari kaynakları, quebracho ağacı ( Schinopsis lorentzii ), mimoza kabuğu ( Acacia mollissima ), üzüm çekirdeği ( Vitis vinifera ), çam kabuğu ve ladin kabuğu gibi bitkilerdir .
Kondense tanenler, tannosomlarda , özel organellerde, Trakeofitlerde, yani vasküler bitkilerde oluşur .
Diyet takviyesi
Pycnogenol, deniz çamı kabuğundan elde edilen özlerden elde edilen bir besin takviyesidir , %70 prosiyanidin içerecek şekilde standardize edilmiştir ve birçok durumu tedavi edebileceği iddiasıyla pazarlanmaktadır; ancak 2020 Cochrane incelemesine göre, kanıtlar herhangi bir kronik bozukluğun tedavisinde kullanımını desteklemek için yetersizdir.
analiz
Yoğunlaştırılmış tanenler, depolimerizasyon, asimetrik akış alanı akış fraksiyonasyonu , küçük açılı X-ışını saçılması ve MALDI-TOF kütle spektrometrisi dahil olmak üzere bir dizi modern teknikle karakterize edilebilir . Proteinlerle etkileşimleri izotermal titrasyon kalorimetrisi ile incelenebilir ve bu, tanen-protein kompleksindeki afinite sabiti, entalpi ve stokiyometri hakkında bilgi sağlar.
depolimerizasyon
Depolimerizasyon reaksiyonları esas olarak analitik tekniklerdir, ancak bunların, ağaç endüstrisinden gelen ağaç kabuğu veya şarap endüstrisinden prinalar gibi atık ürünlerden elde edilen kimya endüstrisi için moleküller üretme araçları olarak kullanılması öngörülmektedir.
Depolimerizasyon, ortalama polimerizasyon derecesi, gallolasyon yüzdesi, vb. gibi bilgilerin elde edilmesini sağlayan dolaylı bir analiz yöntemidir. Depolimerize edilmiş numune , yalnızca daha küçük moleküllü iyonlar oluşturabilen bir elektrosprey iyonizasyon kaynağına sahip bir kütle spektrometresine enjekte edilebilir .
oksidatif depolimerizasyon
Bütanol-hidroklorik asit-demir tahlili (Porter tahlili) kolorimetrik bir tahlildir. Yoğunlaştırılmış tanenlerin karşılık gelen antosiyanidinlere asit katalizli oksidatif depolimerizasyonuna dayanır . Yöntem ayrıca bağlı yoğunlaştırılmış tanenlerin belirlenmesi için de kullanılmıştır, ancak sınırlamaları vardır. Bu reaktif yakın zamanda aseton eklenmesiyle önemli ölçüde geliştirilmiştir.
Oksidatif olmayan kimyasal depolimerizasyon
Yoğunlaştırılmış tanenler yine de, floroglusinol (reaksiyona floroglusinoliz olarak adlandırılır), benzil merkaptan (reaksiyona tiyoliz olarak adlandırılır ), tiyoglikolik asit (reaksiyona tiyoglikoliz adı verilir) veya sisteamin gibi bir nükleofil (fazla) varlığında asit katalizli bölünmeye uğrayabilir . Bu teknikler genellikle depolimerizasyon olarak adlandırılır ve ortalama polimerizasyon derecesi veya galloilasyon yüzdesi gibi bilgiler verir . Bunlar, metanol gibi polar protik çözücülerde kuvvetli asidik koşullar altında bir karbokasyon ara ürününü içeren, organik kimyada bir tür ikame reaksiyonu olan SN1 reaksiyonlarıdır . Reaksiyon, daha fazla analiz edilebilecek serbest ve türetilmiş monomerlerin oluşumuna yol açar. Serbest monomerler, yoğunlaştırılmış tanen zincirlerinin terminal birimlerine karşılık gelir. Tiyoliz doğrudan bitki materyali üzerinde (saflaştırılmış tanenler yerine) yapılırsa, depolimerizasyon sırasında salınan terminal birimlerinin konsantrasyonundan doğal olarak oluşan serbest flavanol monomerlerinin çıkarılması önemlidir.
Benzil merkaptan suda düşük bir çözünürlüğe sahip olduğundan, reaksiyonlar genellikle metanolde , özellikle tiyolizde yapılır . Birkaç dakika orta derecede (40 ila 90 °C (104 ila 194 °F)) ısıtma içerirler. Epimerizasyon olabilir.
Phloroglucinolysis, örneğin şarapta veya üzüm çekirdeğinde ve deri dokularında proantosiyanidinlerin karakterizasyonu için kullanılabilir.
Tiyoglikoliz, proantosiyanidinleri veya yoğunlaştırılmış tanenlerin oksidasyonunu incelemek için kullanılabilir. Aynı zamanda lignin miktar tayini için de kullanılır . Douglas köknar kabuğundan elde edilen yoğunlaştırılmış tanenler üzerindeki reaksiyon, epikateşin ve kateşin tiyoglikolatlar üretir .
Den yoğunlaştırılmış taninler Lithocarpus glaber yaprak mevcudiyetinde asit katalizli bozunması yoluyla analiz edilmiştir sisteamin .