4-Dimetilaminopiridin - 4-Dimethylaminopyridine

Siyanür panzehiri için bkz. 4-Dimetilaminofenol .
4-Dimetilaminopiridin
4-Dimetilaminopiridin kimyasal yapısı.png
4-Dimetilaminopiridin-from-xtal-3D-bs-17.png
İsimler
IUPAC isimleri
N , N -
Dimetilpiridin -4-amin Dimetil (piridin-4-il) azan
Dimetil (piridin-4-il) amin
Tercih edilen IUPAC adı
N , N -Dimetilpiridin-4-amin
Diğer isimler
4- (Dimetilamino) piridin
N , N -Dimetil -4-aminopiridin
DMAP
4-Dimetilaminopiridin
4- (Dimetilamino) azin
N , N -dimetil-4-
aminoazin 4- (Dimetilamino) azabenzen
N , N - Dimetil -4-aminoazabenzen
Tanımlayıcılar
3B modeli ( JSmol )
ChemSpider
ECHA Bilgi Kartı 100.013.049 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
UNII
  • InChI = 1S / C7H10N2 / c1-9 (2) 7-3-5-8-6-4-7 / h3-6H, 1-2H3  Kontrol Y
    Anahtar: VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N  Kontrol Y
  • InChI = 1 / C7H10N2 / c1-9 (2) 7-3-5-8-6-4-7 / h3-6H, 1-2H3
    Anahtar: VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYAL
  • n1ccc (N (C) C) cc1
Özellikleri
C 7 H 10 N 2
Molar kütle 122,17 g / mol
Görünüm beyaz katı
Erime noktası 110 - 113 ° C (230 - 235 ° F; 383 - 386 K)
Kaynama noktası 162 ° C (324 ° F; 435 K) 50 mmHg'de
Asitlik (p K a ) Su içinde 9.6, 17.95 (s K bir asetonitril konjuge asit)
Tehlikeler
Güvenlik Bilgi Formu
GHS piktogramları GHS06: Toksik
GHS Sinyal kelimesi Tehlike
H301 , H310 , H315 , H319 , H335
P280 , P305 + 351 + 338 , P337 + 313
Ölümcül doz veya konsantrasyon (LD, LC):
LD 50 ( ortalama doz )
geyik fareleri: ağızdan, 450 mg / kg

fareler: oral, 350 mg / kg / gün
sıçan: oral, 250 mg / mL
sinek: oral, 0.15 mg / mL

Aksi belirtilmedikçe, veriler standart hallerinde (25 ° C [77 ° F], 100 kPa) malzemeler için verilmiştir.
Kontrol Y   doğrula  ( nedir    ?) Kontrol Y ☒ N
Bilgi kutusu referansları

4-Dimetilaminopiridin ( DMAP ) 'in bir türevi olan , piridin ile kimyasal formül (CH 3 ) 2 Carolina 5 H 4 bu daha fazla bazik olduğundan, N. Bu, renksiz bir katı ilgi konusudur piridin sayesinde rezonans stabilizasyonu NMe arasından 2 ikame .

Çünkü, o kimyasalın esasının, DMAP yararlı bir nükleofilik bir katalizör gibi çeşitli reaksiyonlar için esterleme ile anhidritler , Baylis-Hillman reaksiyonu , hidrosililasyonlarına , tritil, Steglich yeniden düzenlemesi, Staudinger sentez β-laktamlar ve çok daha fazla. Kiral DMAP analogları, esas olarak ikincil alkoller ve Evans yardımcı tip amidlerin kinetik çözünürlük deneylerinde kullanılır .

Hazırlık

DMAP, ilk olarak 4-piridilpiridinyum katyonuna oksitlenen piridinden iki aşamalı bir prosedürle hazırlanabilir. Bu katyon daha sonra dimetilamin ile reaksiyona girer :

DMAP.png'nin hazırlanması

Esterifikasyon katalizörü

Ana madde: Steglich esterleşmesi

Durumunda esterifikasyonu ile asetik anhidritler hali hazırda kabul edilen bir mekanizma üç adımdan oluşur. İlk olarak, DMAP ve asetik anhidrit , bir iyon çifti asetat ve asetilpiridinyum iyonu oluşturmak için bir ön denge reaksiyonunda reaksiyona girer . İkinci aşamada alkol , asetilpiridinyum'a eklenir ve piridinin eliminasyonu bir ester oluşturur . Burada asetat, aktive edilmiş asilpiridinyum'a nükleofilik olarak eklendiği için protonu alkolden çıkarmak için bir baz görevi görür. Asetil grubundan katalizöre olan bağ , katalizör ve esteri oluşturmak için parçalanır. Tarif edilen bağ oluşumu ve kırma işlemi, dört yüzlü bir ara ürün görünümü olmaksızın senkronize olarak uyumlu bir şekilde çalışır. Oluşan asetik asit daha sonra DMAP'yi protonlayacaktır. Katalitik döngünün son aşamasında , yardımcı baz (genellikle trietilamin veya piridin ) protonlanmış DMAP'yi protonsuzlaştırarak katalizörü yeniden oluşturur. Reaksiyon, kullanılan anhidritten bağımsız olarak tarif edilen nükleofilik reaksiyon yolundan geçer, ancak mekanizma kullanılan alkolün pKa değeri ile değişir. Örneğin, bir fenol durumunda reaksiyon, baz katalizli bir reaksiyon yolundan geçer. Bu durumda, DMAP bir baz görevi görür ve fenolü protonsuzlaştırır ve ortaya çıkan fenolat iyonu anhidrite eklenir.

Emniyet

DMAP, nispeten yüksek bir toksisiteye sahiptir ve deri yoluyla emilme kabiliyeti nedeniyle özellikle tehlikelidir. Aynı zamanda aşındırıcıdır.

İlgili bileşik

Referanslar

  1. ^ Kaljurand, I .; Kütt, A .; Sooväli, L .; Rodima, T .; Mäemets, V .; Leito, I .; Koppel, IA (2005). "Asetonitrilde Kendi Kendine Tutarlı Spektrofotometrik Temellik Ölçeğinin 28 pKa Birimlik Tam Açıklığa Uzatılması: Farklı Bazlık Ölçeklerinin Birleştirilmesi". J. Org. Chem . 70 (3): 1019–1028. doi : 10.1021 / jo048252w . PMID   15675863 .
  2. ^ a b c Sigma-Aldrich Co. , 4- (Dimetilamino) piridin . Erişim tarihi: 2015-09-03.
  3. ^ a b c d Nachtergael, Amandine; Coulembier, Olivier; Dubois, Philippe; Helvenstein, Maxime; Duez, Pierre; Blankert, Bertrand; Mespouille, Laetitia (9 Şubat 2015). "Organokataliz Paradigması Yeniden Ziyaret Edildi: Metal İçermeyen Katalizörler Gerçekten Zararsız mı?". Biyomakromoleküller . 16 (2): 507–514. doi : 10.1021 / bm5015443 . PMID   25490408 .
  4. ^ Donald J Berry; Charles V Digiovanna; Stephanie S Metrick; Ramiah Murugan (2001). "4-dialkilaminopiridinler ile kataliz" . Arkivoc : 201–226. 2007-09-27 tarihinde orjinalinden arşivlendi . Erişim tarihi: 2006-11-27 .
  5. ^ Höfle, G .; Steglich, W .; Vorbrüggen, H. (1978). "Yüksek Derecede Aktif Açilasyon Katalizörleri olarak 4-Dialkilaminopiridinler". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 17 (8): 569–583. doi : 10.1002 / anie.197805691 .
  6. ^ Ryan P. Wurz (2007). "Asimetrik Sentezde Kiral Dialkilamin Katalizörleri". Chem. Rev. 107 (12): 5570–5595. doi : 10.1021 / cr068370e . PMID   18072804 .
  7. ^ Shimizu, Shinkichi; Watanabe, Nanao; Kataoka, Toshiaki; Shoji, Takayuki; Abe, Nobuyuki; Morishita, Sinji; Ichimura, Hisao (2007). "Piridin ve Piridin Türevleri". Ullmann'ın Endüstriyel Kimya Ansiklopedisi . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a22_399 .
  8. ^ S. Xu; I. Düzenlenen; B. Kempf; H. Mayr; Wolfgang Steglich ; H. Zipse (2005). "Alkollerin DMAP ile Katalize Edilmiş Asetilasyonu - Bir Mekanistik Çalışma (DMAP = 4- (dimetilamino) -piridin)". Chem. EUR. J. 11 (16): 4751–4757. doi : 10.1002 / chem.200500398 . PMID   15924289 .
  9. ^ DMAP MSDS - Fischer Science

daha fazla okuma