pikolin - Picoline
Pikolin üç herhangi biri anlamına gelir izomerler arasında metil piridin (CH 3 Cı- 5 , H 4 N). Hepsi piridin kokusuna benzer karakteristik bir kokuya sahip renksiz sıvılardır. Su ve çoğu organik çözücü ile karışabilirler.
| İsim(ler) | CAS# | en (°C) | bp (°C) | p K bir bölgesinin piridinyum iyonu | yapı |
|---|---|---|---|---|---|
| 2-Metilpiridin , a-pikolin, 2-pikolin | [109-06-8] | -66,7 | 129.4 | 5.96 |
|
| 3-Metilpiridin , β-pikolin, 3-pikolin | [108-99-6] | -18 | 141 | 5.63 |
|
| 4-Metilpiridin , γ-pikolin, 4-pikolin | [108-89-4] | 3.6 | 145.4 | 5.98 |
|
CAS belirtilmeyen bir pikolin izomeri numarası [1333-41-1] olan. 2- ve 4-pikolinlerdeki metil grubu reaktiftir; örneğin 2-pikolinler, 2-propenilpiridin oluşturmak üzere ılık sulu sodyum hidroksit varlığında asetaldehit ile yoğunlaşır.
Tarih
Pikolin, 1826'da Alman kimyager Otto Unverdorben (1806 - 1873) tarafından saf olmayan biçimde elde edildi, bu da onu kemiklerin pirolizi (kavurma) ile elde etti . Hoş olmayan kokusundan dolayı Odorin adını verdi . 1849'da İskoç kimyager Thomas Anderson (1819 - 1874), kömür katranından ve kemiklerin pirolizi yoluyla saf biçimde pikolin hazırladı. Anderson ayrıca Latince pix (tar) ve oleum (yağ) kelimelerini birleştirerek pikolin adını verdi çünkü kömür katranı yağı bir pikolin kaynağıydı. 1870 tarafından, bir Alman kimyager Adolf von Baeyer iki yolla pikolin sentezlemediği: kuru damıtma ile acroleïnammoniak (CH 2 = CH-CH = N-CHOH-CH = CH 2 ) ve ısıtılarak tribromallyl ( 1,2,3 tribromopropan ) etanol içinde amonyak ile.
1871'de İngiliz kimyager ve fizikçi James Dewar , pikolin'in metilpiridin olduğunu öne sürdü. 1869'da Alman-İtalyan kimyager Wilhelm Körner tarafından önerilen piridinin yapısı doğruysa, yani piridin benzene (alternatif tek ve çift bağlardan oluşan altıgen bir halka) benzerse, o zaman üç izomer olmalıdır. metilpiridin. 1879'da Avusturyalı kimyager Hugo Weidel , α–, β– ve γ–pikolin olarak adlandırdığı üç pikolin izomerini izole etmeyi ve karakterize etmeyi başardı: α–pikolin, saf olmayan pikolinin ana bileşeniydi; küçük miktarlarda β-pikolin eşlik etti; ve γ–pikolin, Baeyer'in akroleïnammoniak'ın kuru damıtılmasıyla üretildi . Weidel daha sonra her bir pikolin izomerini potasyum permanganat ile oksidasyona tabi tuttu ve her birini bir karboksilik aside dönüştürdü . Asidi α-pikolin Picolinsäure'den (pikolinik asit) çağırdı . β-pikolinden asidi Nicotinsäure ( nikotinik asit veya "niasin" ) olarak tanıdı , bunu Weidel 1873'te keşfetti. Weidel her izomerin karboksilik asidini kalsiyum tuzunu kalsiyum oksitle kuru damıtarak dekarboksile ettiğinde reaksiyon piridin verdi. , böylece pikolinin beklendiği gibi üç metilpiridin izomerinin bir karışımı olduğunu gösterir. Bununla birlikte, Weidel, üç izomerden herhangi biri için , piridin çekirdeğinin nitrojen atomuna göre metil grubunun konumunu belirlemedi . Niasinin ve dolayısıyla β- pikolin'in yapısı, 1883'te Çek-Avusturyalı kimyager Zdenko Hans Skraup ve Albert Cobenzl'in tekrar tekrar β-naftokinolin'i oksitlediği ve ürünler arasında niasin bulduğu ve böylece β-pikolin'in 3-metilpiridin olduğunu kanıtladığı zaman belirlendi.
Çevresel özellikler
Pikolinler daha fazla uçuculuk sergilerler ve karboksilik asit muadillerine göre daha yavaş bozunurlar. Bileşiklerin toprak kiline ve organik maddeye emilmesi nedeniyle, buharlaşma toprakta suya göre çok daha az kapsamlıdır. Pikolin bozulmasına öncelikle bakteriler aracılık ediyor gibi görünmektedir, izolatların çoğu Actinobacteria'ya aittir. 3-Metilpiridin, muhtemelen heterosiklik halkadaki rezonansın etkisinden dolayı diğer iki izomerden daha yavaş bozunur. Çoğu basit piridin türevleri gibi, pikolinler mikroorganizmaların büyümesi için gerekenden daha fazla nitrojen içerir ve fazla nitrojen genellikle bozunma işlemi sırasında çevreye amonyum olarak atılır.
Referanslar
Dış bağlantılar
- ABD Ulusal Tıp Kütüphanesi'ndeki Pikolinler Tıbbi Konu Başlıkları (MeSH)