N , N' -Disikloheksilkarbodiimid - N,N'-Dicyclohexylcarbodiimide

N , N'- Disikloheksilkarbodiimid
Disikloheksilkarbodiimidin iskelet formülü
Top ve sopa modeli
Disikloheksilkarbodiimid.png
İsimler
Tercih edilen IUPAC adı
N , N'- Disiklohekzilmetandiimin
Diğer isimler
Dicyclohexylmethanediimine
N , N -disikloheksilkarbodiimid
, DCC, DCCD, DCCI
tanımlayıcılar
3B model ( JSmol )
610662
chebi
CHEMBL
Kimyasal Örümcek
ECHA Bilgi Kartı 100.007.914 Bunu Vikiveri'de düzenleyin
AT Numarası
51651
RTECS numarası
ÜNİİ
BM numarası 2811
  • InChI=1S/C13H22N2/c1-3-7-12(8-4-1)14-11-15-13-9-5-2-6-10-13/h12-13H,1-10H2 KontrolY
    Anahtar: QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N KontrolY
  • InChI=1/C13H22N2/c1-3-7-12(8-4-1)14-11-15-13-9-5-2-6-10-13/h12-13H,1-10H2
    Anahtar: QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYAO
  • N(=C=N\C1CCCCC1)\C2CCCCC2
Özellikler
Cı- 13 , H 22 , N 2
Molar kütle 206.333  g·mol -1
Dış görünüş beyaz kristal toz
Yoğunluk 1.325 g / cc 3. Katı
Erime noktası 34 °C (93 °F; 307 K)
Kaynama noktası 122 °C (252 °F; 395 K) (6 mmHg'de)
çözünür değil
Tehlikeler
GHS piktogramları GHS05: AşındırıcıGHS06: ZehirliGHS07: Zararlı
GHS Sinyal kelimesi Tehlike
H302 , H311 , H317 , H318
P261 , P264 , P270 , P272 , P280 , P301 + 312 , P302 + 352 , P305 + 351 + 338 , P310 , P312 , P321 , P322 , P330 , P333 + 313 , P361 , başvurunuz P363 , P405 , P501
NFPA 704 (ateş elması)
3
1
Alevlenme noktası 113 °C (235 °F; 386 K)
Bağıntılı bileşikler
DIC , EDC
Aksi belirtilmediği sürece, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da).
☒n doğrulamak  ( nedir   ?) KontrolY☒n
Bilgi kutusu referansları

N , N'- Disikloheksilkarbodiimid ( DCC veya DCCD )kimyasal formülü (C 6 H 11 N) 2 Colan organik bir bileşiktir . Tatlı kokulu mumsu beyaz bir katıdır. Birincil kullanımı,yapay peptit sentezi sırasında amino asitleri çiftlemektir . Bu malzemenin düşük erime noktası, kolay kullanım için eritilmesine izin verir. Oldukça çözünür olan , diklorometan , tetrahidrofuran , asetonitril ve dimetilformamid içinde, fakat çözünmez su .

Yapı ve spektroskopi

Karbodiimidlerin CN=C=NC çekirdeği (N=C=N) lineerdir ve allen yapısıyla ilişkilidir . Molekül idealize olan Cı 2 simetri .

N = C = N yarımı 2117 cm 'de karakteristik kızılötesi spektroskopik imza verir -1 . 15 K NMR spektrumu göre nitrik asit yukarı alana 275 ppm karakteristik kayma ve 13 ° C NMR spektrumu TMS'den 139 yaklaşık ppm altalan bir tepe vardır.

Hazırlık

DCC, katalizör olarak fosfin oksitler kullanılarak sikloheksil izosiyanatın dekarboksilasyonuyla üretilir :

C 6 H 11 NCO → (C 6 H 11 N) 2 C + CO 2

Bu dönüşüm için alternatif katalizörlerin nükleofilik OP içerir (MENCH 2 CH 2 ) 3 N

diğer yöntemler. Diğer metodlar

Sikloheksil amin ve sikloheksil izosiyanürü birleştirmek için paladyum asetat , iyot ve oksijen akademik açıdan ilgi çekicidir . Bu rota kullanılarak %67'ye varan verim elde edilmiştir:

C 6 H 11 NC + C 6 H 11 NH 2 + O 2 → (C 6 H 11 N) 2 C + H 2 O

DCC ayrıca bir faz transfer katalizörü kullanılarak disikloheksilüreden hazırlanmıştır . İki ikameli üre, arenesülfonil klorür ve potasyum karbonat , toluen içinde benzil trietilamonyum klorür varlığında reaksiyona girerek %50 verimle DCC verir.

Faz transfer katalizi

Reaksiyonlar

Amid-, peptid- ve ester oluşumu

DCC, amidlerin , ketonların ve nitrillerin hazırlanması için bir dehidrasyon maddesidir . Bu reaksiyonlarda DCC, çoğu organik çözücüde neredeyse çözünmeyen ve suda çözünmeyen bir bileşik olan disikloheksilüre (DCU) oluşturmak üzere hidratlanır. Böylece DCU'nun büyük kısmı filtrasyon yoluyla kolayca çıkarılır, ancak son izlerin polar olmayan ürünlerden elimine edilmesi zor olabilir. DCC, ikincil alkolleri ters çevirmek için de kullanılabilir . Gelen Steglich esterifikasyon , hatta bazı tersiyer alkoller dahil olmak üzere, alkoller, DCC varlığında bir karboksilik asit ve bir katalitik miktarı kullanılarak esterleştirilebilir DMAP .

Protein sentezinde ( Fmoc katı hal sentezleyicileri gibi ), N-terminali genellikle amino asit monomerlerinin eklendiği bağlanma yeri olarak kullanılır . Artırmak için elektriksel özelliklerini bir karboksilat grubuna, eksi yüklü oksijen ilk daha iyi içine "aktive" gerektiğini ayrılan gruba . DCC bu amaçla kullanılır. Negatif yüklü oksijen , DCC'deki merkezi karbona saldıran bir nükleofil görevi görecektir . DCC, son derece elektrofilik bir ara ürün oluşturan eski karboksilat grubuna geçici olarak bağlanır ve terminal amino grubu tarafından büyüyen peptit üzerindeki nükleofilik saldırıyı daha verimli hale getirir.

Moffatt oksidasyonu

Dimetil sülfoksit (DMSO) ile kombinasyon halinde DCC, Pfitzner-Moffatt oksidasyonunu etkiler . Bu prosedür, oksidasyonu için kullanılan alkoller için aldehitler ve ketonlar. Jones oksidasyonu gibi metal aracılı oksidasyonlardan farklı olarak, reaksiyon koşulları, aldehitlerin karboksilik asitlere aşırı oksidasyonunu önlemek için yeterince yumuşaktır. Genel olarak, DMSO içinde DCC'nin üç eşdeğeri ve 0.5 eşdeğer proton kaynağının oda sıcaklığında gece boyunca reaksiyona girmesine izin verilir. Reaksiyon asit ile söndürülür.

Diğer reaksiyonlar

  • DCC varlığında bir asidin hidrojen peroksitle reaksiyonu, peroksit bağlantısının oluşumuna yol açar.
  • Alkoller ayrıca DCC kullanılarak kurutulabilir. Bu reaksiyon, önce karşılık gelen alkeni üretmek için hidrojenolize edilen O-asilüre ara ürününü vererek ilerler:
RCHOHCH2R' + C 6 H 11 N) 2 C → RCH=CHR' + (C 6 H 11 NH) 2 CO
  • İkincil alkoller, bir formil ester oluşumu ve ardından sabunlaştırma yoluyla stereokimyasal olarak tersine çevrilebilir . İkincil alkol doğrudan DCC, formik asit ve sodyum metoksit gibi güçlü bir baz ile karıştırılır .

biyolojik eylem

DCC, ATP sentazın klasik bir inhibitörüdür . DCC, c alt birimlerinden birine bağlanarak ve F O alt biriminin dönüşünün sterik olarak engellenmesine neden olarak ATP sentazını inhibe eder .

Emniyet

DCC, güçlü bir alerjen ve hassaslaştırıcıdır ve sıklıkla deri döküntülerine neden olur.

Ayrıca bakınız

Referanslar

Dış bağlantılar

  • Bu mekanizmanın mükemmel bir örneği burada bulunabilir: [1] .