Köprüleme ligandı - Bridging ligand

Bir μ bir örneği, 2 köprü oluşturucu ligand

Olarak koordinasyon kimyası , bir köprü ligant a, ligand olduğu bağlanır genellikle iki ya da daha fazla atomu, metal iyonları. Ligand atomik veya çok atomlu olabilir. Hemen hemen tüm karmaşık organik bileşikler köprüleyici ligandlar olarak hizmet edebilir, bu nedenle terim genellikle psödohalidler gibi küçük ligandlarla veya iki metali bağlamak için özel olarak tasarlanmış ligandlarla sınırlıdır.

Tek bir atomun iki metal arasında köprü oluşturduğu bir kompleksi adlandırırken, köprüleme ligandından önce , köprüleme ligandına bağlı metallerin sayısını gösteren bir alt simge numarasıyla birlikte Yunanca mu, μ harfi gelir . μ 2 genellikle basitçe μ olarak gösterilir. Koordinasyon komplekslerini tanımlarken, μ ile dokunsallık ile ilgili olan η ('eta') ile karıştırılmamasına dikkat edilmelidir . Köprü oluşturmayan ligandlara terminal ligandlar denir .

köprü ligandlarının listesi

Aminler ve amonyak dışında hemen hemen tüm ligandların köprü oluşturduğu bilinmektedir . Ortak köprüleme ligandları, ortak anyonların çoğunu içerir.

köprü ligandı İsim Örnek
AH-
 hidroksit [Fe
2(AH)
2(H
2Ö)
8] 4+ , bkz .
O 2– oksit [Kr
2Ö
7] 2− , bkz. polioksometalat
NS-
 hidrosülfido KP
2ay
2(NS)
2S
2
NH-
2		 amido HgNH
2Cl
N 3– nitrür [Ir
3N(SO
4)
6(H
2Ö)
3] 4− , bkz. metal nitrido kompleksi
CO karbonil Fe
2(CO)
9, bkz. köprüleme karbonil
Cl-
 klorür not
2Cl
10, bkz. halojenür ligandları
H-
 hidrit B
2H
6
CN-
 siyanür yaklaşık Fe
7(CN)
18( prusya mavisi ), bkz. siyanometalat
PPh-
2		 difenilfosfit bkz geçiş metali fosfido kompleksleri

Birçok basit organik ligand, metal merkezler arasında güçlü köprüler oluşturur. Birçok yaygın örnek, yukarıdaki inorganik ligandların (R = alkil, aril) organik türevlerini içerir: VEYA-
, SR-
, NR-
2, NR 2− (imido), PR-
2(fosfido, önceki girişteki belirsizliğe dikkat edin), PR 2− (fosfinidino) ve çok daha fazlası.

Örnekler

  • Köprü ligandları olan bileşikler ve kompleksler

  • Bu rutenyum kompleksi (in (benzen) rutenyum diklorür dimer ), iki klorid ligandlar terminal ve iki μ olan 2 köprüleme.

  • Pirazin adı verilen bu dirutenyum bileşiği, bir köprü liganddır Creutz-Taube kompleksi .

  • Kobalt kümesinde Co
    3    (CO)
    9    (CT
    B)     , CT
    Bu     ligandı üçlü köprülemedir, ancak bu yön tipik olarak formülde belirtilmemiştir.

  • Gelen triiron dodecarbonyl iki CO ligandlar köprü ve on uç ligandlardır. Terminal ve köprü kuran CO ligandları hızla değişir.

  • Gelen NbCl 5 , iki köprü ve sekiz uç klorür ligandlar bulunmaktadır.

  • Küme [Au
    6    C(PPh
    3    )
    6    ] 2+     bir μ 6 - karbür ligandı içerir, ancak yine de "μ" tanımlayıcısı genellikle kullanılmaz.

  • Gelen renyum trioksit , oksit ligandlar her μ olan 2 . Bu oksit ligandları metal merkezlerini birbirine "yapıştırır".

  • ZrCl durumunda
    4    , hem terminal hem de çift köprülü klorür ligandları vardır.

  • Olarak rodyum (II) asetat , dört asetat grupları ligandlar köprü edilir.

  • In VO (HPO
    4    )·0.5H 2 O     , vanadyum(IV) merkez çiftleri su ligandları ile köprülenir.

Yapıştırma

Çift köprülü (μ 2 -) ligandlar için, iki sınırlayıcı temsil, 4 elektronlu ve 2 elektronlu bağ etkileşimleridir. Bu durumlar ana grup kimyasında [Me
2AI (μ 2 -Cl)]
2ve [Ben
2Al(μ 2 -Me)]
2. Bu analizi karmaşıklaştıran metal-metal bağı olasılığıdır. Hesaplamalı çalışmalar, metallerin köprüleme ligandları ile ayrıldığı birçok bileşikte metal-metal bağının olmadığını göstermektedir. Örneğin, hesaplamalar Fe'nin
2(CO)
9köprü oluşturan üç CO ligandından birini içeren 3 merkezli 2 elektronlu bir bağ nedeniyle demir-demir bağından yoksundur .

İki tür μ-köprü ligand etkileşiminin temsilleri, 3-merkez, 4-elektron bağı (solda) ve 3-merkez, 2-elektron bağı.

çok işlevli ligandlar

Çok işlevli ligandlar metallere birçok şekilde bağlanabilir ve böylece bir atomun paylaşılması veya birkaç atomun kullanılması dahil olmak üzere metalleri çeşitli şekillerde köprüleyebilir. Bu tür çok atomlu ligandların örnekleri, CO oksoanyonlarıdır.2−
3ve ilgili karboksilatlar , PO3−
4ve polioksometalatlar . Metal çiftlerini köprüleyen birkaç organofosfor ligandları geliştirilmiştir, bunun iyi bilinen bir örneği Ph'dır.
2PCH
2PPh
2.

Ayrıca bakınız

Referanslar

  1. ^ IUPAC , Kimyasal Terminoloji Özeti , 2. baskı. ("Altın Kitap") (1997). Çevrimiçi düzeltilmiş versiyon: (2006–) " köprü ligandı ". doi : 10.1351/goldbook.B00741
  2. ^ Uluslararası Temel ve Uygulamalı Kimya Birliği (2005). İnorganik Kimyanın Adlandırılması (IUPAC Tavsiyeleri 2005). Cambridge (İngiltere): RSC – IUPAC . ISBN  0-85404-438-8 . s. 163–165. Elektronik versiyon.
  3. ^ Werner, H. (2004). "Köprüye Giden Yol: Üçüncül Fosfanlar, Arsanlar ve Stibanların Yeni Bir Bağlanma Modu". Ange. Kimya Int. Ed. 43 (8): 938-954. doi : 10.1002/anie.200300627 . PMID  14966876 .
  4. ^ Koo, H.-J.; Whangbo, M.; VerNooy, PD; Torardi, CC; Marshall, WJ (2002). "Vanadil pirofosfat, (Va) ve Akı büyüme 2 p 2 O 7 (Vo) spin değişimi etkileşimleri ve sıkma dimer analiz 2 p 2 O 7 ve vanadil hidrojen fosfat, VO (HPO 4 ) . 0.5H 2 O" . Inorg. Kimya 41 : 4664-72. doi : 10.1021/ic020249c . PMID  12206689 .
  5. ^ a b Yeşil, JC; Yeşil, MLH; Parkin, G. (2012). "Kovalent inorganik bileşiklerde üç merkezli iki elektronlu bağların oluşumu ve temsili". Kimya Komün. 2012 : 11481–503. doi : 10.1039/c2cc35304k . PMID  23047247 .