Alfa-beta Doymamış karbonil bileşikleri - Alpha-beta Unsaturated carbonyl compounds
α,β-Doymamış karbonil bileşikleri genel yapısı (O=CR)−C α =C β -R olan organik bileşikleri ifade eder . Örnekler enones ve enals olacaktır . Bu bileşiklerde karbonil grubu olduğu konjuge bir ile alkenin (dolayısıyla sıfat doymamış ). Bir yan alken grubu olmayan karbonillerin durumundan farklı olarak, α,β-doymamış karbonil bileşikleri, β karbondaki nükleofillerin saldırısına karşı hassastır. Bu reaktivite modeline vinylogous denir . Doymamış karbonil örnekleri, akrolein (propenal), mesitil oksit , akrilik asit ve maleik asittir . Doymamış karboniller laboratuvarda bir aldol reaksiyonunda ve Perkin reaksiyonunda hazırlanabilir .
sınıflar
- Ana α,β-Doymamış Karboniller
Metil vinil keton , en basit α,β-doymamış keton
Akrolein , en basit α,β-doymamış aldehit
Metil akrilat , bir a,β-doymamış ester
Akrilamid , poliakrilamidin öncüsü
Maleik asit , bir a,β-doymamış di karbonil
Fumarik asit , maleik asitli izomerik
α,β-Doymamış karboniller, karbonil grubunun doğasına göre alt sınıflara ayrılabilir.
α,β-doymamış asitler, esterler ve amidler
Bir α,β-doymamış asit , bir karboksilik aside konjuge edilmiş bir alkenden oluşan bir α,β-doymamış karbonil türüdür . En basit örneği akrilik asit (CH 2 = CHCO 2 H). Bu bileşikler, polimerizasyona yatkındır ve geniş bir akrilat plastik alanına yol açar . Akrilatlar, akrilat grubundan türetilir ancak bunları içermez. Metil akrilat ve akrilamid , a,β-doymamış esterlerin ve a,β-doymamış amidlerin ticari olarak önemli örnekleridir. Ayrıca kolayca polimerize olurlar. Akrilik asit, bunun esterleri ve bunun amid türevleri bulunmaktadır akriloil grubu , CH 2 = CHC (O) -.
α,β-Doymamış di karboniller de yaygındır. Ana bileşikler maleik asit ve izomerik fumarik asittir . Maleik asit esterler, bir imid ve bir anhidrit, yani dietil maleat , maleimid ve maleik anhidrit oluşturur . Fumarik asit, fumarat olarak, biyoenerjide büyük önem taşıyan Krebs sitrik asit döngüsünde bir ara maddedir .
enonlar
Bir enon , bir ketona konjuge edilmiş bir alkenden oluşan bir a,β-doymamış karbonil türüdür . En basit enon olan metil vinil keton (butenone, CH 2 = CHCOCH 3 ). Enonlar tipik olarak bir aldol yoğunlaşması veya Knoevenagel yoğunlaşması kullanılarak üretilir . Yoğunlaşması tarafından üretilen bazı ticari olarak önemli enonların aseton olan mesitil oksit ( dimer ve aseton) phorone ve izoforon ( trimerler ).
Gelen Meyer-Schuster yeniden düzenlemesi , başlangıç bileşiğinin bir propargil alkol . α,β-doymamış karbonillere erişmek için sentetik olarak değerli bir başka yöntem, Selenoxide eliminasyonu yoluyladır . Döngüsel enonlar , Pauson-Khand reaksiyonu yoluyla hazırlanabilir .
Enaller
Bir enal , bir aldehite konjuge edilmiş bir alkenden oluşan bir a,β-doymamış karbonil türüdür . En basit enal akroleindir (CH 2 = CHCHO). Diğer örnekler arasında cis -3-heksenal (biçilmiş çimlerin özü) ve sinnamaldehit (tarçın özü) bulunur.
- Diğer α,β-Doymamış Karboniller
E - Krotonaldehit , izomer olarak bulunan bir enal
Sikloheksenon , ortak siklik enon
erkek cinsiyet hormonu testosteron
Cinnamaldehit , tarçın özü
Parakinon , özellikle elektrofilik bir α,β-doymamış karbonil
Demir trikarbonilin enon kompleksi
iron-tricarbonyl-2D-skeletal.png)
α,β-doymamış karbonil reaksiyonları
α,β-doymamış karboniller hem karbonil karbonunda hem de β-karbonda elektrofiliktir . Koşullara bağlı olarak, her iki bölge de nükleofiller tarafından saldırıya uğrar . Alkene yapılan ilavelere konjuge ilaveler denir . Konjuge ilavesiyle bir tipi olan Michael ekleme dönüştürülmesi ticari olarak kullanılmaktadır, mesitil oksit içine izoforon . Genişletilmiş konjugasyonları nedeniyle α,β-doymamış karboniller polimerizasyona eğilimlidir. Endüstriyel ölçek açısından, polimerizasyon a,β-doymamış karbonillerin kullanımına hakimdir. Yine elektrofilik karakterlerinden dolayı α,β-doymamış karbonillerin alken kısmı Diels-Alder reaksiyonlarında iyi dienofillerdir . Karbonil oksijene bağlanan Lewis asitleri tarafından daha da aktive edilebilirler. α,β-Doymamış karboniller, düşük değerli metal kompleksleri için iyi ligandlardır, örnekler Fe(bda)(CO) 3 ve tris(dibenzilidenaseton)dipaladyum(0)'dur .
α,β-Doymamış karboniller kolaylıkla hidrojene edilir. Hidrojenasyon, karbonil veya alkeni ( konjugat indirgeme ) seçici olarak veya her iki fonksiyonel grubu hedefleyebilir .
Enonlar, Nazarov siklizasyon reaksiyonuna ve Rauhut -Currier reaksiyonuna (dimerizasyon) maruz kalır .
Emniyet
α,β-doymamış bileşikler elektrofiller ve alkilleyici ajanlar olduğundan, birçok α,β-doymamış karbonil bileşiği toksiktir. Endojen çöpçü bileşik glutatyon , vücuttaki toksik elektrofillerden doğal olarak korur. Tiyol grupları içeren bazı ilaçlar (amifostin, N- asetilsistein ) bu tür zararlı alkilasyondan koruyabilir.