nitrozo - Nitroso

Nitroso parçasının yapısal formülü

Nitrozo bir belirtmektedir işlevsel grup olarak , organik kimyada bir organik eklenmiş hiçbir grubuna sahip kısım . Örneğin, çeşitli nitrozo grup olarak sınıflandırılabilir gibi C , (R-N = O, örneğin, nitrosoalkanes)-nitroso bileşikleri S -nitroso bileşikleri ( nitrozo RS-N = O), N -nitroso bileşikleri (örneğin, nitrozaminlerin , R 1 N(−R 2 )−N=0) ve O- nitroso bileşikleri ( alkil nitritler ; RO−N=0).

sentez

Nitroso bileşikleri, nitro bileşiklerinin indirgenmesi veya hidroksilaminlerin oksidasyonu ile hazırlanabilir . Orto-nitrosofenoller, Baudisch reaksiyonu ile üretilebilir . Gelen Fischer-HES yeniden düzenlemesi , aromatik 4-nitrosoanilines mukabil hazırlanır nitrozaminler .

Özellikler

2-nitrosotoluen dimer yapısı

Nitrosoarenler tipik olarak bir monomer-dimer dengesine katılır . Genellikle uçuk sarı olan dimerler katı haldeyken tercih edilirken, koyu yeşil monomerler seyreltik çözeltide veya daha yüksek sıcaklıklarda tercih edilir. Cis ve trans izomerleri olarak bulunurlar .

Nitrik oksit serbest radikalinin kararlılığı nedeniyle , nitrozo organiller çok düşük C-N bağ ayrışma enerjilerine sahip olma eğilimindedir : nitrosoalkanlar 30-40 kcal/mol (130-170 kJ/mol) civarında BDE'lere sahiptir, nitrosoarenler ise BDE'lere sahiptir. 50-60 kcal/mol (210-250 kJ/mol) düzeyinde BDE'ler. Sonuç olarak, genellikle ısıya ve ışığa duyarlıdırlar. O–(NO) veya N–(NO) bağları içeren bileşikler genellikle daha düşük bağ ayrışma enerjilerine sahiptir. Örneğin, N- nitrosodifenilamin , Ph 2 N–N=O, yalnızca 23 kcal/mol (96 kJ/mol) N–N bağ ayrışma enerjisine sahiptir. Organonitrozo bileşikleri , geçiş metalleri için bir ligand görevi görür .

Reaksiyonlar

Barton reaksiyonu ve Davis-Beyrut reaksiyonu gibi bir ara nitroso bileşiğinin yanı sıra indollerin sentezinde, örneğin: Baeyer-Emmerling indol sentezi , Bartoli indol sentezi kullanan birçok reaksiyon mevcuttur . Gelen Saville reaksiyonu , cıva bir tiyol grubu bir nitrosil değiştirmek için kullanılır.

Nitrozasyona karşı nitrosilasyon

Nitrit , fiziko-kimyasal ortama bağlı olarak iki tür reaksiyona girebilir.

  • Nitrosilasyon bir katmaktadır nitrosil iyonu NO - (nitrosile hema = nitrosylheme olarak, örneğin), nitrosil, demir Fe-NO giden, bir metal (örneğin, demir) veya bir tiyol ya da S (RSNOs) -nitrosothiols.
  • Nitrolizasyon bir ekleme olup iyon nitrosonyum NO + bir amin NH için 2 bir giden nitrozamin . Bu dönüşüm, N- fenilnitrozamin oluşumu için denklemde gösterildiği gibi, özellikle midede asidik pH'ta meydana gelir :
    NUMARA-
    2    + H + ⇌ HONO
    HONO + H + ⇌ H 2 O + HAYIR +
    C 6 H 5 NH 2 + NO + → C 6 H 5 N(H)NO + H +

Birçok primer alkil N , örneğin CH olarak-nitroso bileşikleri, 3 N (H) NO, alkole hidrolizi ile ilgili olarak kararsız olma eğilimindedir. (Örneğin, (CH ikincil aminlerden türetilmiş olanlar 3 ) 2 NNO türetilen dimetilamin ) olan daha sağlam. Kemirgenlerde kanserojen olan bu N- nitrozaminlerdir.

inorganik kimyada nitrosil

Doğrusal ve bükülmüş metal nitrosiller

Nitrosiller, örneğin N atomu yoluyla metale doğrudan bağlanan ve bir metal-NO parçası veren NO grubu içeren organik olmayan bileşiklerdir. Alternatif olarak, ametal olmayan bir örnek, yaygın reaktif nitrosil klorürdür (Cl-N=O). Nitrik oksit, eşleşmemiş bir elektrona sahip kararlı bir radikaldir . Nitrik oksitin indirgenmesi nitrosil anyonunu verir , NO - :

HAYIR + e - → HAYIR -

NO'nun oksidasyonu nitrosonyum katyonu , NO + verir :

HAYIR → HAYIR + + e -

Nitrik oksit, metal nitrosil kompleksleri veya sadece metal nitrosilleri oluşturan bir ligand görevi görebilir . Bu kompleksler NO + , NO - veya bazı ara durumların eklentileri olarak görülebilir .

Yemeğin içinde

nitrosil-hem

Gıda maddelerinde ve mide-bağırsak yolunda nitrozasyon ve nitrosilasyon tüketici sağlığı üzerinde aynı sonuçları doğurmaz.

  • Olarak tedavi et : ile işlenmiş et sertleştirme nitriti içeren ve hemen hemen tüm nitrit olarak mevcut olduğu, yaklaşık 5'lik bir pH'a sahiptir NO-
    2    (%99). Kürlenmiş ete ayrıca sodyum askorbat (veya eritorbat veya C vitamini) eklenir . S. Mirvish tarafından gösterildiği gibi, askorbat, aminlerin nitrozamine nitrozasyonunu inhibe eder, çünkü askorbat NO ile reaksiyona girer.-
    2    NO oluşturmak için. Askorbat ve pH 5 böylece hem demirin nitrosilasyonunu destekler, miyoglobinin içine dahil edildiğinde kırmızı bir pigment olan nitrosilhem ve pişirme ile salındığında pembe bir pigment oluşturur. Kürlenmiş etin "pastırma lezzetine" katılır. İşlenmiş etler için Avrupa lobisi danışmanı KO Honikel'e göre, nitrosilhem bu nedenle et endüstrisi ve tüketiciler için bir fayda olarak görülüyor . İşlenmiş et endüstrisi dışındaki bilim adamlarına göre nitrosilhem kanserojen bir bileşik olarak kabul ediliyor.
  • Olarak mide Salgılanan hidrojen klorür , bir asidik ortam (pH 2) ve (gıda veya tükürük ile), vücuda alınan nitrit aminler nitrozasyonu gerçekleştirilir potansiyel hale verimler bu nitrozaminler (potansiyel kanserojen). Amin konsantrasyonu düşükse (örneğin düşük proteinli diyet, fermente gıda yok) veya C vitamini konsantrasyonu yüksekse (örneğin yüksek meyve diyeti) nitrozasyon düşüktür. Daha sonra pH 2'de stabil olan S- nitrozotiyoller oluşur.
  • Gelen kolon : Nötr pH nitrozasyon lehine değildir. Sekonder bir amin veya nitrit eklendikten sonra bile dışkıda nitrozamin oluşmaz. Nötr pH , S- nitrozotiyollerden NO − salınımını ve demirin nitrosilasyonunu destekler. Bingham ve Kuhnle'ye göre, Bingham'ın ekibi tarafından kırmızı etle beslenen gönüllülerin dışkılarında ölçülen önceden adlandırılan NOC ( N - nitrozo bileşikleri), büyük ölçüde N- nitrozo ATNC (görünür toplam nitrozo bileşikleri), örneğin S- nitrozotiyoller ve nitrosil demir (nitrosil heme olarak).

Ayrıca bakınız

Referanslar