Barbier reaksiyonu - Barbier reaction

Barbier reaksiyonu
Adını	Philippe Barbier
Reaksiyon türü	Birleştirme reaksiyonu
Tanımlayıcılar
RSC ontoloji kimliği	RXNO: 0000084

Barbier Reaksiyon bir bir organometalik reaksiyon bir arasında bir alkil halojenür (klorür, bromür, iyodür), bir karbonil grubu ve bir metal. Reaksiyon, magnezyum , alüminyum , çinko , indiyum , kalay , samaryum , baryum veya bunların tuzları kullanılarak gerçekleştirilebilir. Reaksiyon ürünü, birincil, ikincil veya üçüncül bir alkoldür . Reaksiyon, Grignard reaksiyonuna benzer, ancak önemli fark, Barbier reaksiyonundaki organometalik türlerin yerinde üretilirken , bir Grignard reaktifi, karbonil bileşiğinin eklenmesinden önce ayrı olarak hazırlanmasıdır. Birçok Grignard reaktifinin aksine, bir Barbier reaksiyonunda oluşturulan organometalik türler kararsızdır ve bu nedenle ticari olarak depolanamaz veya satılamaz. Barbier reaksiyonları, nispeten ucuz, suya duyarsız metaller (örn. Çinko tozu) veya metal bileşikleri içeren nükleofilik katılma reaksiyonlarıdır. Bu nedenle, birçok durumda reaksiyonu suda çalıştırmak mümkündür ve bu da prosedürü yeşil kimyanın bir parçası haline getirir . Bunun tersine, Grignard reaktifleri ve organolithium reaktifleri neme oldukça duyarlıdır ve su olmadan inert bir atmosfer altında kullanılmalıdır. Barbier reaksiyonu adını Victor Grignard'ın öğretmeni Philippe Barbier'den almıştır .

Dürbün

Barbier reaksiyonlarının örnekleri, proparjilik bromidin butanal ile çinko metal ile reaksiyonudur (reaksiyon THF içinde gerçekleştirilir, doymuş sulu amonyum klorür solüsyonu reaksiyonu söndürmek için daha sonra eklenir):

Bir terminal alkin yerine ikame edilmiş bir alkin ile , alilen ürünü tercih edilir

molekül içi ile Barbier Reaksiyon samaryum (II) iyodit :

bir allil bromürün THF'de formaldehit ile indiyum tozu ile reaksiyonu :

Barbier reaksiyonuna, bir terminal alken için alilik bir yeniden düzenleme eşlik eder.

3-Bromosiklohekzenin suda benzaldehit ve çinko tozu ile reaksiyonu :

Bu reaksiyon için gözlemlenen diastereo seçicilik , eritro  : threo = 83: 17'dir.

Asimetrik Varyantlar

(+) - aspisilin sentezi, önce bir hidroborasyonla başlar, ardından çinkoya transmetalasyonla başlar ve bu da daha sonra aldehit ikame edicisine bir ekleme yapabilir.

Ayrıca bakınız

• Grignard reaksiyonu
• Nozaki-Hiyama-Kishi reaksiyonu
• Indium aracılı ittifak

Dış bağlantılar

• Barbier reaksiyonu @ Connecticut Üniversitesi Web Sitesi

Referanslar