Potasyum tert -butoksit -Potassium tert-butoxide
|
|||
|
|||
| İsimler | |||
|---|---|---|---|
|
Tercih edilen IUPAC adı
Potasyum tert -butoksit |
|||
| tanımlayıcılar | |||
|
3B model ( JSmol )
|
|||
| Kimyasal Örümcek | |||
| ECHA Bilgi Kartı |
100.011.583 
|
||
|
PubChem Müşteri Kimliği
|
|||
| ÜNİİ | |||
|
CompTox Panosu ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
| Özellikleri | |||
| Cı- 4 , H 9 KO | |||
| Molar kütle | 112.21 g mol -1 | ||
| Görünüm | katı | ||
| Erime noktası | 256 °C (493 °F; 529 K) | ||
| Çözünürlük olarak dietil eter | 4,34 gr/100 gr (25-26 °C) | ||
| Çözünürlük içinde Hekzan | 0,27 gr/100 gr (25-26 °C) | ||
| Çözünürlük içinde Toluen | 2,27 gr/100 gr (25-26 °C) | ||
| Çözünürlük olarak THF | 25,00 gr/100 gr (25-26 °C) | ||
| Tehlikeler | |||
| Güvenlik Bilgi Formu | Oxford MSDS | ||
|
AB sınıflandırması (DSD) (eski)
|
Zararlı (Xn), Aşındırıcı (C) | ||
|
Aksi belirtilmedikçe, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da). |
|||
 doğrulamak ( nedir ?)
  |
|||
| Bilgi kutusu referansları | |||
Potasyum tert -butoksit , K + (CH 3 ) 3 CO − formülüne sahip kimyasal bileşiktir . Bu renksiz katı, organik sentezde yararlı olan güçlü bir bazdır (pKa'sı 17 civarında konjuge asit) . Bir tetramerik küba tipi küme olarak bulunur . Genellikle kimya literatüründe potasyum t -butoksit olarak yazıldığı görülür . Bileşik genellikle bir tuz olarak gösterilir ve genellikle böyle davranır, ancak çözeltide iyonize olmaz.
Hazırlık
Potasyum t -butoksit ticari olarak bir çözelti ve katı olarak mevcuttur, ancak numuneler çok hassas olduğundan ve daha eski numuneler genellikle düşük kalitede olduğundan laboratuvar kullanımı için genellikle yerinde üretilir . Kuru tert -butil alkolün potasyum metali ile reaksiyonu ile hazırlanır . Katı, bu çözeltilerin buharlaştırılması ve ardından katının ısıtılmasıyla elde edilir. Katı, 220 °C ve 1 mmHg'de süblimasyon yoluyla saflaştırılabilir. Süblimleşme 140 °C ve 0.01 hPa'da da gerçekleşebilir. Potasyum tert-bütanolat "sıçrama" eğiliminde olduğundan, süblimasyon sırasında parçalar fırlatılabileceğinden, ham maddenin cam yünü ile kaplanması tavsiye edilir. İnert bir süblimasyon aparatı kullanılarak susuz uzaklaştırma özellikle avantajlıdır.
yapı
Potasyum tert -butoksit , hidrojen bağıyla bağlanmış sonsuz tek boyutlu zincirlerden oluşan -20 °C'de tetrahidrofuran / pentandan [tBuOK·tBuOH] ∞ olarak kristalleşir . [TBuOK · tBuOH] süblimasyonu ∞ tanıyor tetramer [tBuOK] 4 , bir küban-benzeri bir yapıya sahiptir. THF ve dietil eter gibi hafif Lewis bazik çözücüleri katıda, çözeltide ve hatta gaz fazında bile devam eden tetramerik yapıyı bozmazlar.
Uygulamalar
Tert- butoksit türler kendini organik kimyada güçlü, nükleofilik olmayan bir baz olarak faydalıdır. Amit bazları, örneğin lityum diizopropilamid kadar güçlü değildir , ancak potasyum hidroksitten daha güçlüdür. Bu sterik bulku bir olarak, nükleofil ilavesi katılmasını grubu inhibe Williamson eter sentezi ya da S , N 2 reaksiyon. Potasyum t -butoksit tarafından protonu giderilen substratlar, terminal asetilenleri ve aktif metilen bileşiklerini içerir . Dehidrohalojenasyon reaksiyonlarında faydalıdır .
Potasyum tert- butoksit katalizörlerin, reaksiyon hydrosilanes H serbest bırakılması ile, silil türevlerini vermek üzere ve heterosiklik bileşikler 2 .
Değişiklikler
Bu reaktifin reaktivitesini etkileyen birçok modifikasyon rapor edilmiştir. Bileşik karmaşık bir küme yapısını benimser (yan resim basitleştirilmiş bir karikatürdür) ve kümeyi değiştiren katkı maddeleri reaktifin reaktivitesini etkiler. Örneğin, DMF , DMSO , heksametilfosforamid (HMPA) ve 18-taç-6 potasyum merkezi ile etkileşime girerek butoksidin bazlığını arttırır. Alkoksit ve bir alkil lityum bileşiğinin bir karışımı olan Schlosser bazı , ilgili ancak daha güçlü bir bazdır.
Reaksiyonlar
Potasyum tert -butoksit kloroform ile reaksiyona girerek diklorokarben verir , reaksiyon tutuşmaya neden olabilir. Potasyum tert -butoksit asla diklorometana eklenmemelidir.
Bir baz olarak, potasyum tert-butoksit bir beta-proton çıkarabilir ve bir eliminasyon reaksiyonu yoluyla Hofmann ürününü oluşturabilir . Bu reaksiyon , özellikle regiokimyasal reaksiyonlar olmak üzere , elde edilen alkenin diğer reaksiyonlarını oluşturabileceğinden, yüksek bir sentetik değere sahiptir .