Poliklorlu dibenzodioksinler - Polychlorinated dibenzodioxins

n ve m'nin 0 ile 4 arasında değişebildiği PCDD'lerin genel yapısı

Poliklorlu dibenzodioksinler ( PCDD'ler ) veya basitçe dioksinler , önemli çevre kirleticileri olan bir grup polihalojenli organik bileşiklerdir .

Her PCDD molekülü , merkezi halka olarak 1,4-dioksin ile bir dibenzo-1,4-dioksin iskelet yapısı içerdiğinden , yaygın olarak ancak yanlış bir şekilde dioksinler olarak adlandırılırlar . PCDD ailesinin üyeleri, lipofilik özelliklerinden dolayı insanlarda ve vahşi yaşamda biyolojik olarak birikirler ve gelişimsel bozukluklara ve kansere neden olabilirler .

Dioksinler, bazı organoklorürlerin üretiminde, polivinil klorür (PVC) gibi klor içeren maddelerin yakılmasında , kağıdın klorla ağartılmasında ve yanardağlar ve orman yangınları gibi doğal kaynaklardan yan ürünler olarak ortaya çıkar. Endüstriyel emisyonlar ve kazalardan kaynaklanan birçok dioksin kirliliği vakası olmuştur; Bu tür en erken olaylar 19. yüzyılın ortalarında Sanayi Devrimi sırasında yaşandı .

"Dioksinler" kelimesi, benzer şekilde hareket eden diğer klorlu bileşiklere de atıfta bulunabilir (bkz. Dioksinler ve dioksin benzeri bileşikler ).

Dibenzo-1,4-dioksinlerin kimyasal yapısı

İskelet formül ve ikame ana bileşik numaralandırma şeması dibenzo-1,4-dioksin

Dibenzo-1,4-dioksinin yapısı, iki oksijen köprüsü ile birleştirilen iki benzen halkasından oluşur . Bu, bileşiği aromatik bir di eter yapar . Dioksin adı, resmi olarak, iki yan benzen halkası tarafından stabilize edilen merkezi dioksijenlenmiş halkayı ifade eder .

PCDD'lerde, klor atomları bu yapıya molekül üzerindeki 8 farklı yerden herhangi birinde, 1-4 ve 6-9 konumlarında bağlanır. 75 farklı PCDD türdeşi (yani ilgili dioksin bileşikleri) vardır.

PCDD'lerin toksisitesi, klor atomlarının sayısına ve pozisyonlarına bağlıdır. 2, 3, 7 ve 8 pozisyonunda klor içeren türdeşlerin önemli ölçüde toksik olduğu bulunmuştur. Aslında, 7 türdeşte, Dünya Sağlık Örgütü toksik eşdeğer (WHO-TEQ) şeması tarafından toksik kabul edilen ilgili pozisyonlarda klor atomları vardır.

Tarihi bakış açısı

2,3,7,8-tetraklorodibenzodioksin (TCDD) Yapısı

Doğal yanma ve jeolojik süreçlerin bir sonucu olarak , sanayileşmeden önce doğada düşük konsantrasyonlarda dioksin vardı . Dioksinler ilk olarak 1848'den itibaren Almanya'da Leblanc proses tesislerinin faaliyete geçmesiyle yan ürün olarak kasıtsız olarak üretildi . Klorlu dibenzodioksinin ilk kasıtlı sentezi 1872'de yapıldı. Bugün, dioksin konsantrasyonları tüm insanlarda bulunur ve daha yüksek düzeyler daha sanayileşmiş ülkelerde yaşayan kişilerde yaygın olarak bulunur. En zehirli dioksin, 2,3,7,8-tetraklorodibenzodioksin (TCDD), Malaya Acil Durumunda ve Vietnam Savaşı'nda kullanılan bir herbisit olan Agent Orange'ın bir kirleticisi olarak iyi bilinir hale geldi . Daha sonra, Times Beach , Missouri ve Love Canal , New York ve Seveso , İtalya'da dioksinler bulundu . Daha yakın zamanlarda, dioksinler Başkanı zehirlenmesi haber olmuştur Viktor Yuşçenko arasında Ukrayna'da 2004 yılında, Napoli Mozzarella Kriz 2008 İrlanda domuz krizi ve Alman yem olay 2010 yılının.

Dioksin kaynakları

Amerika Birleşik Devletleri Çevre Koruma Ajansı kaynaklarının envanteri dioksin benzeri bileşikler muhtemelen kaynaklardan ve dioksinler bültenleri en kapsamlı inceleme, ancak diğer ülkeler artık sıra önemli araştırma var.

Esthwaite Water , Cumbria , İngiltere'den tarihli bir tortu çekirdeğinde PCDD'nin konsantrasyon profili

Mesleki maruziyet , tarihsel olarak klorofenoller veya klorofenoksi asit herbisitleri yapanlar veya kimyasalların, özellikle de herbisitlerin uygulanmasında , kimya endüstrilerinde bazıları için bir sorundur . Pek çok gelişmiş ülkede, emisyonları önemli ölçüde azaltan ve böylece bazı endişeleri gideren emisyon düzenlemeleri vardır, ancak sürekli dioksin emisyonları örneklemesinin olmaması, emisyonların yetersiz ifade edilmesi konusunda endişelere neden olur. Olarak , Belçika , adı verilen bir işlem tanıtım yoluyla Amesa , sürekli örnekleme 30 ila 50 kat bir faktörle, periyodik numune sade emisyon göstermektedir. Birkaç tesiste sürekli numune alma vardır.

Dioksinler , klor klorür iyonları veya organoklor bileşikleri olarak mevcut olsun, organik malzeme klor varlığında yakıldığında küçük konsantrasyonlarda üretilir , bu nedenle birçok bağlamda yaygın olarak üretilirler. En son ABD EPA verilerine göre, başlıca dioksin kaynakları genel olarak aşağıdaki tiplerdedir:

1987'de ilk kez yapıldığında, orijinal ABD EPA dioksin kaynakları envanteri, yakmanın bilinen dioksin kaynaklarının %80'inden fazlasını temsil ettiğini ortaya koydu. Sonuç olarak, US EPA yeni emisyon gerekliliklerini uygulamaya koydu. Bu düzenlemeler, yakma fırınlarından kaynaklanan dioksin baca emisyonlarını azaltmada başarılı oldu. Yakılması belediye katı atık , tıbbi atık , arıtma çamuru ve tehlikeli atık birlikte artık tüm dioksin emisyonlarının% 3'ünden az oranda üretirler. Ancak 1987'den beri arka bahçede varil yakma neredeyse hiç azalma göstermedi ve şu anda toplam çıktının yaklaşık üçte birini üreten en büyük dioksin emisyonu kaynağı.

Yakma olarak, dioksinler reform da olabilir veya formu de novo olarak atmosfer egzoz gazları 600 ile 200 arasında bir sıcaklık penceresi ° C'ye kadar olan soğuyarak yığın üzerinde. Yeniden biçimlenen veya de novo oluşturan dioksin miktarını azaltmanın en yaygın yöntemi , egzoz gazlarının bu 400 °C penceresinden hızlı (30 milisaniye) söndürülmesidir . Dioksinlerin yakma fırını emisyonları, yeni emisyon kontrol gerekliliklerinin bir sonucu olarak %90'ın üzerinde azaltılmıştır. Gelişmiş ülkelerde yakma artık dioksin emisyonlarına çok küçük bir katkıda bulunuyor.

Dioksinler ayrıca kağıt veya tekstiller için klor ağartma lifleri gibi yanma içermeyen reaksiyonlarda ve özellikle reaksiyon sıcaklığı iyi kontrol edilmediğinde klorlu fenollerin üretiminde üretilir. İlgili bileşikler arasında ahşap koruyucu pentaklorofenol ve ayrıca 2,4-diklorofenoksiasetik asit (veya 2,4-D) ve 2,4,5-triklorofenoksiasetik asit (2,4,5-T) gibi herbisitler bulunur . Daha yüksek klorlama seviyeleri, daha yüksek reaksiyon sıcaklıkları ve daha fazla dioksin üretimi gerektirir. Dioksinler , yaygın antimikrobiyal bileşik triklosanın fotokimyasal olarak parçalanması sırasında da oluşabilir .

İnsan alımı kaynakları

Ortalama bir Amerikalının günde ne kadar dioksin tükettiğini gösteren bir grafik. (Not: pg = pikogram veya bir gramın trilyonda biri veya 10 -12 g).

Tolere edilebilir günlük, aylık veya yıllık alımlar Dünya Sağlık Örgütü ve bazı hükümetler tarafından belirlenmiştir. Dioksinler, genel popülasyona neredeyse yalnızca gıda alımından, özellikle balık, et ve süt ürünlerinin tüketimi yoluyla girer, çünkü dioksinler yağda çözünür ve besin zincirine kolayca tırmanır .

Çocuklara anneleri tarafından önemli vücut yükleri bindirilir ve emzirme çocuğun vücut yükünü arttırır. Dioksin maruziyeti, Pentaklorofenol (Penta) ile işlenmiş kereste ile temastan da oluşabilir, çünkü Pentaklorofenol genellikle bir kirletici olarak dioksinler içerir. Emzirme sırasında çocukların günlük alımları, vücut ağırlığına göre yetişkinlerin alımlarının çoğu zaman çok üzerindedir. Bu nedenle DSÖ danışma grubu, bir kadının ilk hamileliğinden önce zararlı vücut yükleri biriktirmesini önlemek için tolere edilebilir alımı değerlendirdi. Anne sütü ile beslenen çocukların dioksin vücut yükü genellikle anne sütü ile beslenmeyen çocuklara göre daha yüksektir. WHO hala diğer yardımlar emzirilmeyerek önerir. Birçok ülkede anne sütündeki dioksinler son yirmi yılda %90 oranında azalmıştır.

Dioksinler sigara dumanında bulunur . Sigara dumanındaki dioksin, US EPA tarafından "Re-Evaluating Dioxin" (1995) belgesinde "yetersiz çalışılmış" olarak not edilmiştir. Aynı belgede, ABD Çevre Koruma Ajansı, sigaralardaki dioksinin "antropojenik" olduğunu (insan yapımı, "doğada olası değil") kabul etti.

Metabolizma

Dioksinler, hayvanlarda ve insanlarda burada biriktikleri için öncelikle diyetle alınan yağ yoluyla emilir. İnsanlarda yüksek oranda klorlu dioksinler yağ dokularında depolanır ve ne kolayca metabolize olur ne de vücuttan atılır. İnsanlarda yüksek oranda klorlu dioksinler (4-8 klor atomu) için tahmini eliminasyon yarı ömrü 4,9 ila 13,1 yıl arasında değişmektedir.

Bir hayvanda belirli bir dioksin türdeşinin kalıcılığının , yapısının bir sonucu olduğu düşünülmektedir. Yanal (2, 3, 7 ve 8) klor içermeyen, dolayısıyla bitişik karbon çiftlerinde hidrojen atomları içeren dioksinler, sitokrom P450 tarafından daha kolay oksitlenebilir . Oksitlenmiş dioksinler daha sonra uzun süre depolanmak yerine daha kolay atılabilir.

toksisite

2,3,7,8-tetraklorodibenzodioksinin boşluk doldurma modeli

2,3,7,8-tetraklorodibenzodioksin (TCDD) en toksik olarak kabul edilir kongenerleri (hareket mekanizması için, bakınız 2,3,7,8-tetraklorodibenzodioksin ve Aril hidrokarbon reseptör ). Dioksin benzeri toksisiteye sahip PCDF'ler ve PCB'ler dahil olmak üzere diğer dioksin türdeşleri, 0 ila 1 arasında bir toksisite derecesi verilir, burada TCDD = 1 (bkz. Dioksinler ve dioksin benzeri bileşikler ). Bu toksisite derecesi, Toksik Eşdeğerlik Faktörü kavramı veya TEF olarak adlandırılır . TEF'ler fikir birliği değerleridir ve toksisite için güçlü tür bağımlılığı nedeniyle memeliler, balıklar ve kuşlar için ayrı olarak listelenmiştir. Memeli türleri için TEF'ler genellikle insan risk hesaplamalarına uygulanabilir. TEF'ler, hem risk değerlendirmesini hem de düzenleyici kontrolü kolaylaştırmak için literatür verilerinin ayrıntılı değerlendirmesinden geliştirilmiştir. Bir çok diğer bileşikler de olabilir dioksin-benzeri özelliklere, özellikle non-orto PCB 0.1 kadar yüksek bir TEF sahip, biri.

Toplam dioksin toksik eşdeğerlik (TEQ) değeri, karışım saf TCDDymiş gibi toksisiteyi ifade eder. TEQ yaklaşımı ve mevcut TEF'ler, dioksin karışımının potansiyel sağlık risklerini tahmin etmenin en uygun yolu olarak uluslararası olarak benimsenmiştir. Son veriler, bu tip basit ölçeklendirme faktörünün karmaşık dioksin karışımları için en uygun tedavi olmayabileceğini düşündürmektedir; hem kaynaktan aktarım hem de absorpsiyon ve eliminasyon farklı türdeşler arasında farklılık gösterir ve TEF değeri bunu doğru bir şekilde yansıtmaz.

Dioksinler ve diğer kalıcı organik kirleticiler (KOK'lar) Stockholm Sözleşmesine tabidir . Antlaşma yükümlü imza mümkünse ortadan kaldırmak için tedbirler almak ve ortadan kaldırmak için nerede mümkün değil dioksin tüm kaynaklarını en aza indirmek için.

İnsanlarda sağlık etkileri

Bir herbisit üretim işçisinin kulağında ve boynunda klorakne

Dioksinler zamanla öncelikle yağ dokularında birikir ( biyobirikim ), bu nedenle küçük maruziyetler bile sonunda tehlikeli seviyelere ulaşabilir. 1994 yılında US EPA, dioksinlerin olası bir kanserojen olduğunu bildirdi , ancak kanser dışı etkilerin (üreme ve cinsel gelişim, bağışıklık sistemi) insan sağlığı için daha büyük bir tehdit oluşturabileceğini kaydetti. Dibenzodioksinlerin en zehirlisi olan TCDD , Uluslararası Kanser Araştırmaları Ajansı (IARC) tarafından 1. Grup kanserojen olarak sınıflandırılmaktadır . TCDD'nin insanlarda yaklaşık 8 yıllık bir yarılanma ömrü vardır, ancak yüksek konsantrasyonlarda eliminasyon hızı metabolizma tarafından arttırılır. Dioksinlerin sağlık etkilerine, hücresel bir reseptör, aril hidrokarbon reseptörü (AhR) üzerindeki etkileri aracılık eder .

İnsanlarda yüksek dioksin seviyelerine maruz kalma , klorakne olarak bilinen şiddetli bir kalıcı akne formuna neden olur . Dioksinlere yüksek mesleki veya kazara maruz kalma düzeylerinin, epidemiyolojik çalışmalarla, tüm bölgelerde artan tümör riskine yol açtığı gösterilmiştir. İnsanlardaki diğer etkiler (yüksek doz seviyelerinde) şunları içerebilir:

Son araştırmalar, dioksinlere yüksek düzeyde maruz kalmanın, bir popülasyonda erkek/kadın doğum oranını değiştirdiğini ve böylece erkeklerden daha fazla kadının doğduğunu göstermiştir.

Dioksinler, diğer klorlu bileşiklere benzer şekilde besin zincirlerinde birikir ( biyobirikim ). Bu, dioksinlerin uzun biyolojik yarı ömrü ve düşük suda çözünürlüğü nedeniyle kirlenmiş sudaki küçük konsantrasyonların bile bir gıda zincirinde tehlikeli seviyelere konsantre olabileceği anlamına gelir.

Hayvanlarda toksik etkiler

Kontrollü doz deneylerinin olmaması nedeniyle insanlarda belirli sağlık etkilerini belirlemek zor olsa da, hayvanlar üzerinde yapılan çalışmalar, dioksinin çok çeşitli toksik etkilere neden olduğunu göstermiştir. Özellikle, TCDD olduğu gösterilmiştir teratojenik , mutajenik , karsinojenik , immunotoksik ve hepatotoksik . Ayrıca, çoklu endokrin ve büyüme faktörü sistemlerinde değişiklikler bildirilmiştir. Birden fazla türde gözlenen en hassas etkiler, gelişen bağışıklık , sinir ve üreme sistemleri üzerindeki etkiler de dahil olmak üzere gelişimsel görünmektedir . En hassas etkiler, insanlarda bildirilenlere nispeten yakın vücut yüklerinde ortaya çıkar .

TCDD toksisitesinin araştırıldığı hayvanlar arasında, aşağıdaki etkiler için güçlü kanıtlar vardır:

Sıçanlar, fareler, hamsterler ve kobaylar, kuşlar ve balıklar dahil olmak üzere kemirgenlerde.
Kemirgenlerde ve balıklarda
  • Hepatotoksisite (karaciğer toksisitesi)
Kemirgenlerde, tavuklarda ve balıklarda
  • endokrin bozulma
Kemirgenlerde ve balıklarda
  • bağışıklık bastırma
Kemirgenlerde ve balıklarda.

Dioksinin LD50'si türler arasında çılgınca değişir ve en belirgin fark görünüşte benzer hamster ve kobay türleri arasındadır. Kobaylar için oral LD50 0,5 ila 2 μg/kg vücut ağırlığı kadar düşükken, hamsterler için oral LD50 1 ila 5 mg/kg vücut ağırlığı kadar yüksek olabilir, bin kat veya daha fazla fark ve sıçan türleri arasında bile bin kat farklılıklar olabilir.

Ajan Turuncu

ABD Ordusu Huey helikopteri Vietnam tarım arazisi üzerine Ajan Orange püskürtüyor

Ajan Portakal biri için kod adıydı herbisit ve defoliantlar ABD askeri onun bir parçası olarak kullanılan ot öldürücü savaş programı, Operasyon Ranch Hand sırasında, Vietnam Savaşı Bu karışımı 1961'den 1971 yılına kadar oldu 2,4,5-T ve 2,4-D . Kullanılan 2,4,5-T , son derece toksik bir dioksin bileşiği olan 2,3,7,8-tetraklorodibenzodioksin (TCDD) ile kontamine olmuştur .

1962 ve 1971 yılları arasındaki Vietnam savaşı sırasında, Birleşik Devletler ordusu Ranch Hand Operasyonunun bir parçası olarak Vietnam, doğu Laos ve Kamboçya'nın bazı bölgelerinde 20.000.000 ABD galonu (76.000.000 L) kimyasal herbisit ve yaprak dökücü püskürttü.

1971 yılına gelindiğinde, Güney Vietnam'ın toplam alanının %12'sine, genellikle yasal USDA sınırının 13 katı olan oranlarda uygulanan yaprak dökücü kimyasallar püskürtüldü. Yalnızca Güney Vietnam'da, tahminen 10 milyon hektar tarım arazisi nihayetinde yok edildi. Bazı bölgelerde, toprak ve sudaki TCDD konsantrasyonları, ABD Çevre Koruma Ajansı tarafından güvenli kabul edilen seviyelerden yüzlerce kat daha fazlaydı .

Vietnam Dışişleri Bakanlığı'na göre, 4,8 milyon Vietnamlı Ajan Orange'a maruz kaldı ve bu da 400.000 kişinin ölümüne veya sakat kalmasına ve 500.000 çocuğun doğum kusurlarıyla doğmasına neden oldu . Vietnam'ın Kızılhaç 1 milyon kişi bu kadar devre dışı bırakılır veya bağlı Ajan Portakal kontaminasyon sağlık sorunları var tahmin ediyor. Amerika Birleşik Devletleri hükümeti bu rakamlara güvenilmez ve gerçekçi olmayacak kadar yüksek olduğu gerekçesiyle itiraz etti.

Dioksin maruziyet olayları

  • 1949 yılında, sonra, bir Monsanto için herbisit üretim tesisi 2,4,5-T içinde Nitro, Batı Virginia bir tahliye valfi açıldığında, 240 kişi etkilenmiştir.
  • 1963'te Amsterdam yakınlarındaki bir Philips- Duphar tesisinde (şimdi Solvay Group) meydana gelen patlamadan sonra bir dioksin bulutu kaçtı . Kazadan sonra tesis dioksinle o kadar kirlendi ki sökülmesi, betona gömülmesi ve okyanusa boşaltılması gerekti.
  • Spolana Neratovice kloralkali tesisi, havadan görünüm
    1965 ve 1968 yılları arasında Çekoslovakya'daki Spolana Neratovice fabrikasında 2,4,5-triklorofenol üretimi yaklaşık 60 işçiyi dioksinlerle ciddi şekilde zehirledi; 3 yıllık işçilerin sağlık sorunlarının araştırılmasının ardından Spolana, 2,4,5-T'nin (çoğu Vietnam'daki ABD ordusuna tedarik edilen) üretimini durdurdu . Spolana kimyasal fabrikasının birçok binası dioksinler tarafından ağır şekilde kirlenmişti. Bilinmeyen miktarlarda dioksin 2002 Avrupa selinde Elbe ve Mulde nehirlerine aktı ve toprağı kirletti. Yumurta ve ördeklerin analizi, Libiš köyünde AB sınırından 15 kat daha yüksek dioksin seviyeleri ve yüksek konsantrasyonda dioksin benzeri PCB'ler buldu . 2004 yılında, devlet sağlık otoritesi, Spolana yakınlarında insan kanındaki toksik maddelerin seviyesini analiz eden bir çalışma yayınladı. Araştırmaya göre, dioksin seviyeleri Neratovice , LIBIS ve Tisice kontrol grubu iki katı düzeyinde ilgiliydi Benešov . Spolana yakınlarındaki dioksin miktarı, diğer ülkelerdeki arka plan seviyelerinden önemli ölçüde yüksektir. ABD EPA'ya göre, bir arka plan seviyesi bile 1:10000 ila 1:1000 arasında, normalden yaklaşık 100 kat daha fazla kanser riski oluşturabilir. Sel sonrası kontaminasyon nedeniyle yerel balık, yumurta, kümes hayvanları ve bazı ürünlerin tüketimi yasaklandı.
  • Ayrıca 1968 ile 1965 sırasında Dr. Albert M. Kligman mahkumların TCDD için eşik testleri yapmak için, Dow Chemical Company tarafından sözleşmeli Holmesburg Hapishanesinde içinde Philadelphia , Dow çalışmalar Dow'un işçiler üzerinde olumsuz etkiler ortaya sonra Midland, Michigan , bir tesiste nedeniyle edildi TCDD'ye. Dow tarafından tavşan kulağı modellerinde 4-8μg'ye maruz bırakıldığında yapılan sonraki bir test, genellikle ciddi bir tepkiye neden oldu. Holmesburg'da yürütülen insan çalışmaları, Dow'un orijinal protokolünü takip edemedi ve katılımcılar tarafından uygun şekilde bilgilendirilmiş onam alınmadı. Kötü çalışma tasarımı ve ardından kayıtların imha edilmesinin bir sonucu olarak, on mahkum 7.500μg TCDD'ye maruz kalmasına rağmen testler neredeyse değersizdi.
  • 1976'da, İtalya'nın Seveso kentindeki bir endüstriyel kazada büyük miktarlarda dioksin salındı , ancak ani insan ölümleri veya doğum kusurları meydana gelmedi.
  • 1978'de, dioksinler , New York, Niagara Şelalesi'ndeki Love Canal mahallesinin tahliyesini zorlayan kirleticilerden bazılarıydı .
  • 1982'den 1985'e kadar, Times Beach, Missouri , kasabanın toprak yollarındaki tozu kontrol etmek için kullanılan kirlenmiş yağ uygulamalarının neden olduğu topraktaki yüksek dioksin seviyeleri nedeniyle Birleşik Devletler Çevre Koruma Ajansı'nın emriyle satın alındı ​​ve tahliye edildi . Kasaba sonunda dağıldı.
  • Rusya , Ufa'daki Khimprom kimyasal tesisi , 1990 baharında su kollarına fenol saldı . Bir araştırma, 2,4,5-Triklorofenoksiasetik asit üretiminde daha önce sınıflandırılmış dioksin bertarafını ortaya çıkardı . İlkbahar 1990 kazası 670.000 kişiyi etkiledi. Musluk suyunda dioksin bulundu. Su arıtımında klor ile reaksiyona girerek üretilen klorofenolden kaynaklandığı varsayılmıştır .
  • Aralık 1991'de bir elektrik patlaması, ( poliklorlu bifenilin oksidasyonundan oluşan) dioksinlerin SUNY New Paltz üniversite kampüsündeki dört yurt ve diğer iki binaya yayılmasına neden oldu .
  • Mayıs 1999'da Belçika'da bir dioksin krizi yaşandı : dioksin benzeri toksisiteye sahip poliklorlu bifeniller , kontamine hayvan yemi yoluyla gıda zincirine girmişti . 7.000.000 tavuk ve 60.000 domuz kesilmek zorunda kaldı. Bu skandalı bir ay sonra yapılan seçimlerde büyük bir hükümet değişikliği izledi.
  • 11 Eylül 2001'de ABD'ye yapılan terör saldırılarından kaynaklanan patlamalar , havaya çok miktarda toz saldı. Hava, 23 Eylül 2001'den 21 Kasım 2001'e kadar dioksinler için ölçüldü ve "muhtemelen [tarihte] şimdiye kadar bildirilen en yüksek ortam konsantrasyonu" olduğu bildirildi. Amerika Birleşik Devletleri Çevre Koruma Ajansı Aralık 2002'de Ekim 2002 tarihli ve serbest raporu "Pozlama ve Dünya Ticaret Merkezi Afet gelen Havadan Kirliliğinin İnsan Sağlığı Değerlendirilmesi" Washington'da Araştırma ve Geliştirme EPA Ofisi tarafından kaleme a kaydedilen bu dioksin seviyeleri belirtmektedir başlıklı üzerinde istasyon izleme Park Row yakınlarındaki Konağı bahçesinde de New York'ta 12 Ekim ve 29, 2001 tarihleri arasında, 5.6 trilyonda bölümlerine veya hiç enkazı ABD Dioksin seviyelerinde kaydedilen en yüksek dioksin seviyesinin yaklaşık altı kez ortalama Dünya Ticaret Merkezleri edildi trilyonda 10 ila 170 parça arasında değişen konsantrasyonlarla çok daha yüksek. Rapor, iç mekan havasının toksisitesini ölçmedi.
  • 2001 yılındaki bir vaka çalışmasında doktorlar, normal vücut seviyesinin 16.000 katına eşit yüksek dozda (144.000 pg/g kan yağı) dioksine maruz kalmış 30 yaşındaki bir kadında klinik değişiklikler bildirmiştir; şimdiye kadar bir insanda kaydedilen en yüksek dioksin dozu. O muzdarip chloracne , bulantı , kusma , epigastrik ağrı, iştah kaybı , lökositoz , anemi , amenore ve trombositopeni . Bununla birlikte, bağışıklık fonksiyon testleri gibi diğer önemli laboratuvar testleri nispeten normaldi. Aynı çalışma, normal düzeyin 2.900 katına eşdeğer bir doz alan ve görünüşe göre klorakne dışında kayda değer bir olumsuz etki yaşamamış ikinci bir deneği de kapsıyordu. Bu hastalara dioksin eliminasyonunu hızlandırmak için olestra verildi.
  • Viktor Yuşçenko , TCDD zehirlenmesi olayından sonra klorakne hastası
    2004 yılında, önemli bir bireysel dioksin zehirlenmesi vakasında, Ukraynalı politikacı Viktor Yuşçenko , teşhisten sorumlu doktorların raporlarına göre, ölçülen en büyük ikinci dioksin dozuna maruz kaldı. Bu, tek bir yüksek dozda TCDD dioksin zehirlenmesinin bilinen ilk vakasıdır ve ancak bir toksikolog , durumunun televizyon haberlerini izlerken klorakne semptomlarını fark ettikten sonra teşhis edilmiştir .
  • 2000'li yılların başında , Yeni Zelanda , New Plymouth şehrinin sakinleri , Dow Chemical fabrikasında yaşayan ve çalışan insanların birçok hastalığını bildirdiler. Bu tesis 1987 yılında 2,4,5-T üretimini durdurmuştur.
  • DuPont'a, DuPont'un DeLisle, Mississippi'deki fabrikasından çıkan dioksin emisyonlarının kanserlerine, hastalıklarına veya sevdiklerinin ölümüne neden olduğunu iddia eden 1.995 kişi dava açtı ; bunlardan sadece 850 tanesi Haziran 2008 itibariyle askıdaydı. Ağustos 2005'te, nadir kan kanseri multipl miyelomu olan bir istiridye balıkçısı olan Glen Strong, DuPont'tan 14 milyon dolar kazandı, ancak karar 5 Haziran 2008'de bir Mississippi jürisi tarafından bozuldu. DuPont'un bitkisini bulan kişinin Bay Strong'un hastalığıyla hiçbir bağlantısı yoktu. Başka bir durumda, ebeveynler, kirlilikten kaynaklanan dioksinin 8 yaşındaki kızlarının ölümüne neden olduğunu iddia etti; dava 2007 yazında gerçekleşti ve bir jüri, DuPont ile ailenin trajik kaybı arasında hiçbir bilimsel bağlantı kanıtlanamadığı için ailenin iddialarını tamamen reddetti. DuPont'un DeLisle tesisi, US EPA'nın Toxic Release Inventory'sine göre ülkedeki en büyük dioksin üreticisi olan üç titanyum dioksit tesisinden ( Edgemoor, Delaware ve New Johnsonville, Tennessee dahil ) biridir. DuPont, operasyonlarının güvenli ve çevreye duyarlı olmasını sağlar.
  • 2007'de Napoli , İtalya ve çevresindeki köylerde binlerce ton kötü kokulu çöp yığıldı ve tüm mahalleleri tahrip etti. Yetkililer, 29 mozzarella üreticisi tarafından kullanılan manda sütündeki poliklorlu dibenzodioksin seviyelerinin izin verilen sınırları aştığını keşfetti; daha fazla araştırmadan sonra 66 çiftlikten süt aldılar. Yetkililer, kontaminasyonun kaynağının bufaloların otladığı arazilerde yasa dışı olarak atılan atıklardan kaynaklandığından şüpheleniyorlar. Napoli'deki savcılar, dolandırıcılık ve gıda zehirlenmesi şüphesiyle 109 kişiyi soruşturma altına aldı. İtalya'da Mozzarella peyniri satışları %50 düştü.
  • Aralık 2008'de İrlanda'da domuz eti dioksin düzeylerinin yasal sınırın 80 ila 200 katı arasında olduğu açıklandı. Tüm İrlanda domuz ürünleri hem ulusal hem de uluslararası satıştan çekildi.Bu durumda dioksin toksisitesinin çoğunlukla dioksin benzeri poliklorlu dibenzofuranlar ve poliklorlu bifeniller nedeniyle olduğu bulundu ve gerçek poliklorlu dibenzodioksinlerin katkısı nispeten düşüktü. Olayın , tek besleme işlemcisindeki bir kurutma brülöründe kullanılan fuel oil'in PCB'lerle kirlenmesinden kaynaklandığı düşünülmektedir . Ortaya çıkan yanma , üretilen ve ardından çok sayıda domuza beslenen yüksek derecede toksik bir PCB, dioksin ve furan karışımı üretti.
  • 2009 verilerine göre, 2005 yılında Taranto'daki ( İtalya ) çelik endüstrisi ILVA tarafından dioksin üretimi , genel İtalyan emisyonlarının yüzde 90,3'ünü ve Avrupa emisyonlarının yüzde 8,8'ini oluşturuyordu.
  • Alman dioksin olayı: Ocak 2011'de, bir hayvan yemi üreticisinin kendi kendine yaptığı kontrol, dioksin seviyelerinin maksimum seviyelerin üzerinde olduğunu gösterdikten sonra, yaklaşık 4700 Alman çiftliğinin teslimat yapması yasaklandı. Bu olayın PCB'leri değil PCDD'leri içerdiği ortaya çıktı. Birçok çiftlikte hayvan yemlerinde ve yumurtalarda dioksinler bulundu. Maksimum değerler yemde iki kat ve bazı bireysel yumurtalarda maksimum dört kat aşılmıştır. Böylece olay 1999'daki Belçika kriziyle karşılaştırıldığında önemsiz kaldı ve teslimat yasakları hızla kaldırıldı.

Dioksin testi

Bu bileşiklerin nispi toksisitesini belirlemek için kullanılan analizler, daha geleneksel analitik tayinler için kullanılan yöntemlerden farklı olan ortak unsurları paylaşır. Dioksinler ve ilgili analizler için tercih edilen yöntemler, yüksek çözünürlüklü gaz kromatografisi/kütle spektrometrisi (HRGC/HRMS) kullanır. Konsantrasyonlar, analitin uygun izotopik olarak etiketlenmiş dahili standarda oranı ölçülerek belirlenir.

Ayrıca günümüzde dioksinlerin ve dioksin benzeri bileşiklerin tanımlanmasında DR CALUX gibi yeni biyo-tahliller kullanılmaktadır. HRGC/HRMS'ye göre avantajı, birçok numuneyi daha düşük maliyetlerle tarayabilmesidir. Ayrıca kanserojen etkilerden sorumlu Ah reseptörü ile etkileşime giren tüm bileşikleri tespit edebilmektedir.

Ayrıca bakınız

  • Dioksinler ve dioksin benzeri bileşikler
  • Poliklorlu dibenzofuranlar (PCDF'ler) – Dioksinlerle aynı koşullarda üretilen ve kontaminasyon olaylarında genellikle dioksinlerle birlikte bulunan bir grup bileşik. Aynı toksik etki moduna sahiptirler ve dioksin seviyelerinin değerlendirilmesi amacıyla toksik eşdeğer şemaya dahil edilirler .
  • Chemetco - bu eski bakır izabe tesisi, akademik bir çalışmada, Kanada Arktik bölgesinde Nunavut'a ulaşan en yüksek 10 dioksin kirliliği kaynağından biri olarak gösteriliyor.
  • Poliklorlu bifeniller – Bazı üyeleri aynı zamanda dioksin benzeri toksisiteye de katkıda bulunabilen elektrik transformatörlerinin üretiminde tarihsel olarak kullanılan bir grup bileşik. Bu dioksin benzeri bileşikler, dioksin seviyeleri ölçülürken toksik eşdeğer şemasına da dahil edilir .

Referanslar

Dış bağlantılar