Organomerkür - Organomercury

Organom cıva bileşikleri, burada gösterilen bir cıva atomuna bağlı en az bir karbon içerir.

Organomerkür , cıva içeren organometalik bileşikler grubunu ifade eder . Tipik olarak Hg-C bağı hava ve neme karşı kararlıdır ancak ışığa duyarlıdır. Önemli Organociva bileşiklerdir Methylmercury (II) ' katyon, CH 3 Hg + ; ethylmercury (II) bir katyon, Cı- 2 , H 5 Hg + ; dimethylmercury , (CH 3 ) 2 Hg diethylmercury ve merbromin ( "Merkürokrom"). Thiomersal , aşılar ve intravenöz ilaçlar için koruyucu olarak kullanılır.

Organ cıva bileşiklerinin toksisitesi hem tehlikeler hem de faydalar sunar. Özellikle dimetil cıva, herkesin bildiği gibi toksiktir, ancak mantar önleyici bir madde ve böcek ilacı olarak kullanım alanı bulmuştur . Merbromin ve fenilmerkürik borat topikal antiseptik olarak kullanılırken, Nitromersol aşılar ve antitoksinler için koruyucu olarak kullanılır.

sentez

Organ cıva bileşikleri, hidrokarbonların ve cıva(II) tuzlarının doğrudan reaksiyonu dahil olmak üzere birçok yöntemle üretilir. Bu bağlamda, organ cıva kimyası organopaladyum kimyasına daha çok benzer ve organokadmiyum bileşikleri ile tezat oluşturur .

Aromatik halkaların merkürasyonu

Elektron açısından zengin arenler , Hg(O 2 CCH 3 ) 2 ile işleme tabi tutulduktan sonra doğrudan cıvaya maruz kalırlar . Cıva üzerinde kalan bir asetat grubu klorür ile yer değiştirebilir:

Cı 6 H 5 OH + Hg (O 2 CCH 3 ) 2 → Cı 6 H 4 (OH) -2-HgO 2 CCH 3 = CH 3 CO 2 H
Cı 6 H 4 (OH) -2-HgO 2 CCH 3 + NaCl → Cı 6 H 4 (OH) -2-HgCl + NaO 2 CCH 3

Benzenin kendisinin bir cıvalaşması da dahil olmak üzere bu tür ilk reaksiyon, 1898 ve 1902 yılları arasında Otto Dimroth tarafından rapor edildi .

alkenlere ilave

Hg2 + merkezi alkenlere bağlanarak hidroksit ve alkoksit ilavesini indükler . Örneğin, metil akrilatın metanol içinde cıva asetat ile işlenmesi bir a-mercuri ester verir:

Hg (O 2 CCH 3 ) 2 = CH 2 = CHCO 2 CH 3 → CH 3 OCH 2 -CH (HgO 2 CCH 3 ) CO 2 CH 3

Ortaya çıkan Hg-C bağı , karşılık gelen alkil bromürü vermek üzere brom ile bölünebilir :

CH 3 OCH 2 CH(HgO 2 CCH 3 ) CO 2 CH 3 + Br 2 → CH 3 OCH 2 CHBrCO 2 CH 3 + BrHgO 2 CCH 3

Bu reaksiyona Hofmann-Kum Reaksiyonu denir .

Hg(II) bileşiklerinin karbanyon eşdeğerleri ile reaksiyonu

Organ cıva bileşiklerine yönelik genel bir sentetik yol, Grignard reaktifleri ve organolityum bileşikleri ile alkilasyonu gerektirir . Dietilcıva, cıva klorürün iki eşdeğer etilmagnezyum bromür ile reaksiyonundan kaynaklanır; bu, tipik olarak dietil eter çözeltisi içinde gerçekleştirilecek bir dönüşümdür . Elde edilen (CH 3 CH 2 ) 2 Hg a, yoğun sıvı (2.466 gr / cm 3 ) kaynar 16 de, 57 ° C 'de torr . Bileşik etanolde az çözünür ve eterde çözünür.

Benzer şekilde, difenilcıva (en 121–123 °C) cıva klorür ve fenilmagnezyum bromürün reaksiyonuyla hazırlanabilir . İlgili bir preparasyon , cıva(II) tuzlarının mevcudiyetinde fenilsodyum oluşumunu gerektirir .

Diğer yöntemler

Hg (II) , bakır metal varlığında diazonyum tuzları ile işlenerek alkile edilebilir . Bu şekilde 2-kloromerküri-naftalin hazırlanmıştır.

Fenil(triklorometil)cıva , fenilmerkürik klorür varlığında diklorokarben üretilerek hazırlanabilir. Uygun bir karben kaynağı sodyum trikloroasetattır . Bu bileşik ısıtıldığında diklorokarben açığa çıkarır :

C 6 H 5 HgCCl 3 → C 6 H 5 HgCl + CCl 2

Reaksiyonlar

Organ cıva bileşikleri, Hg-C bağlarının bölünmesine maruz kaldıkları iyi kontrol edilen koşullar nedeniyle çok yönlü sentetik ara maddelerdir. Difenilcıva , belirli sentezlerde fenil radikalinin bir kaynağıdır. Alüminyumla işlem, trifenil alüminyum verir:

3 Ph 2 Hg + 2 Al → (AlPh 3 ) 2 + 3 Hg

Yukarıda belirtildiği gibi, organom cıva bileşikleri karşılık gelen organik halojenürü vermek için halojenlerle reaksiyona girer. Organomerküryaller yaygın olarak lantanitler ve toprak alkali metallerle transmetalasyon reaksiyonlarında kullanılır .

Organomerkürilerin organik halojenürlerle çapraz bağlanması, CC bağ oluşumu için bir yöntem sağlayan paladyum tarafından katalize edilir. Genellikle düşük seçiciliğe sahiptir, ancak halojenürlerin varlığında yapılırsa seçicilik artar. Laktonların karbonilasyonunun, paladyum katalizli koşullar altında Hg(II) reaktiflerini kullandığı gösterilmiştir. (CC bağ oluşumu ve Cis ester oluşumu).

Uygulamalar

Toksisiteleri ve düşük nükleofilisiteleri nedeniyle organciva bileşikleri sınırlı kullanım alanı bulmaktadır. Oksimerkürasyon Reaksiyon cıva asetat kullanılarak alkollerin alkenlerin Organociva ara maddeleri aracılığıyla ilerler. Fenolleri oluşturan ilgili bir reaksiyon Wolffenstein-Böters reaksiyonudur . Toksisite gibi antiseptik yararlıdır tiyomersal ve merbromin , ve bu şekilde mantar öldürücüler ethylmercury klorür ve fenilcıva asetat .

Tiomersal (mertiolat) köklü bir antiseptik ve antifungal madde .

Mersalil asit gibi mersalil diüretikler bir zamanlar yaygın olarak kullanılıyordu, ancak yerini daha güvenli ve daha uzun etkili olan ve aynı zamanda oral olarak aktif olan tiyazidler ve loop diüretikler aldı .

Tiyol afinite kromatografisi

Tiyoller ayrıca dolayı onların eğilimine merkaptanlar olarak bilinir mer cury capt ure. Yumuşak nükleofiller olan tiyolatlar (RS − ) ve tiyoketonlar (R 2 C=S), yumuşak bir elektrofil olan cıva(II) ile güçlü koordinasyon kompleksleri oluşturur. Bu etki şekli, onları tiyol içeren bileşikleri karmaşık karışımlardan ayırmak için afinite kromatografisi için faydalı kılar . Örneğin, biyolojik bir numunede tiyolatlı bileşikleri ( tiouridin gibi ) izole etmek için organomerküri agaroz jeli veya jel boncukları kullanılır .

Ayrıca bakınız

Referanslar

Dış bağlantılar