Nükleofilik olmayan baz - Non-nucleophilic base
| Asitler ve bazlar |
|---|
 |
| asit türleri |
| Baz türleri |
Adından da anlaşılacağı gibi, nükleofilik olmayan bir baz , zayıf bir nükleofil olan sterik olarak engellenmiş bir organik bazdır . Normal bazlar da nükleofillerdir, ancak çoğu zaman kimyagerler, başka bir işlevi olmayan bir bazın proton kaldırma kabiliyetini ararlar. Tipik nükleofilik olmayan bazlar hacimlidir, öyle ki protonlar bazik merkeze bağlanabilir ancak alkilasyon ve kompleksleşme engellenir.
Nükleofilik olmayan bazlar
Aminler ve nitrojen heterosiklleri çeşitli (pKa orta kuvvetteki yararlı bazlardır bir 10-13 etrafındaki konjugat asit)
- N , N -Diizopropiletilamin (aynı zamanda Hünig baz olarak adlandırılan DIPEA), pKa bir 10.75 =
- 1,8-diazabisikloundek-7-en (DBU) - E2 için yararlı eliminasyon reaksiyonları , pKa bir = 13.5
- 1,5-Diazabisiklo(4.3.0)-5-en olmayan (DBN) - DBU ile karşılaştırılabilir
- 2,6-di-tert-butilpiridin , zayıf bir nükleofilik olmayan baz pKa bir = 3.58
- t-Bu-P 4 gibi fosfazen bazları
Yüksek mukavemetli nükleofilik olmayan bazlar genellikle anyonlardır. Bu türler için pKa bir eş asidi s 35-40 civarındadır.
- Lityum diizopropilamid (LDA), pKa bir = 36
- Sodyum ve potasyum bis(trimetilsilil)amid gibi silikon bazlı amidler (sırasıyla NaHMDS ve KHMDS)
- Lityum tetrametilpiperidid (LiTMP veya zıpkın tabanı)
Diğer güçlü nükleofilik olmayan bazlar, sodyum hidrit ve potasyum hidrittir . Bu bileşikler, çözünmeyen ve yüzey reaksiyonları ile çalışan yoğun, tuz benzeri malzemelerdir.
Bazı reaktifler (pKa yüksek bazikliğe sahip olan bir 17 etrafındaki konjugat asit), ancak mütevazı ancak önemsiz nükleofilisi. Örnekler arasında sodyum tert -butoksit ve potasyum tert -butoksit yer alır .
Misal
Engellenmiş baz, ne Aşağıdaki diyagramda , lityum diizopropilamid , için kullanılan deprotone bir ester vermek üzere enolat olarak Claisen-yoğunlaşma yerine bir nükleofilik ikame uğrayabilen.
Bu reaksiyon (LDA ile deprotonasyon), enolatları oluşturmak için yaygın olarak kullanılır.
Referanslar
- ^ KL Sorgi, "Diisopropylethylamine," Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001. doi : 10.1002/047084289X.rd254
- ^ Rafael R. Kostikov, Sánchez-Sancho Francisco, María Garranzo ve M. Carmen Murcia "2,6-Di-t-butilpiridin" Organik Sentez için Reaktifler Ansiklopedisi 2010. doi : 10.1002/047084289X.rd068.pub2
- ^ Anyonik polimerizasyonda aktivasyon: Fosfazen bazları neden çok heyecan verici promotörlerdir S. Boileau, N. Illy Prog. Polim. Sci., 2011 , 36, 1132-1151, doi : 10.1016/j.progpolymsci.2011.05.005