Metal amidler - Metal amides

Metal amidler (sistematik adı metal azanides ) sınıfıdır koordinasyon bileşiklerinin formu NR amid ligandları olan bir metal merkezinin oluşan 2 - . Amid ligandları , bağlanma için uygun iki elektron çiftine sahiptir. Prensip olarak, terminal veya köprü olabilirler. Bu iki örnekte, dimetilamido ligandları hem köprüleyici hem de terminaldir:

Pratikte, hacimli amid ligandları daha az köprüleme eğilimine sahiptir. Amid ligandları, metal merkezinin nitrojen ve ikame ediciler ile aynı düzlemde olduğu bir kompleks vererek metal-ligand π-bağına katılabilir. Metal bis(trimetilsilil)amidler , metal amid bileşiklerinin önemli bir alt kategorisini oluşturur. Bu bileşikler, organik çözücülerde ayrık ve çözünür olma eğilimindedir.

Alkali metal amidler

Ana maddeler: lityum amid , sodyum amid ve potasyum amid

Lityum amidler, n-bütillityum ve uygun aminden kolayca hazırlandıkları ve diğer alkali metal analoglarından daha kararlı ve çözünür oldukları için en önemli amidlerdir . Potasyum amidler, lityum amidlerin potasyum t-butoksit (ayrıca bkz. Schlosser bazı ) ile transmetalasyonu veya aminin potasyum , potasyum hidrit , n-bütilpotasyum veya benzilpotasyum ile reaksiyonu yoluyla hazırlanır .

Alkali metal amidler, MNH 2 (M = Li, Na, K), ticari olarak mevcuttur. Sodyum amid (sodamit olarak da bilinir), sodyum metal ve amonyaktan ferrik nitrat katalizörü ile sentezlenir . Sodyum bileşiği beyazdır, ancak metalik demirin varlığı ticari malzemeyi griye çevirir.

2 Na + 2 NH 3 → 2 NaNH 2 + H 2

Lityum diizopropilamid , organik sentezde kullanılan popüler bir nükleofilik olmayan bazdır . Diğer birçok bazdan farklı olarak, sterik yığın bu bazın bir nükleofil gibi davranmasını engeller. Genellikle heksan içinde bir çözelti olarak ticari olarak temin edilebilir. n-bütillityum ve diizopropilaminden kolaylıkla hazırlanabilir .

Geçiş metal kompleksleri

Erken geçiş metali amidleri, susuz metal klorürün alkali amid reaktifleri veya iki eşdeğer amin ile işlenmesiyle hazırlanabilir, ikinci eşdeğer bir baz görevi görür:

MCl n + n LiNR 2 → M(NR 2 ) n + n LiCl
MCl n + 2n HNR 2 → M(NR 2 ) n + n HNR 2 ·HCl

Geçiş metali amid kompleksleri şu şekilde hazırlanabilir:

İki organik ikame ile, ikincil aminlerden türetilen amidler, özellikle hacimli ligandlar olabilir.

Nitrür-amido yapısı kompleks NMO (N- (t-Bu) (Cı- 6 , H 3 Me 2 ) 3 .

ara ürünler olarak amidler

Geçiş metali amidleri, geçiş metali amin komplekslerinin baz kaynaklı ikamesinde ara maddelerdir . Böylece, klorürün kloropentamminkobalt klorürden hidroksit ile yer değiştirmesine yönelik Sn1CB mekanizması , bir amido ara maddesi yoluyla ilerler:

[Co(NH 3 ) 5 Cl] 2+ + OH − → [Co(NH 3 ) 4 (NH 2 )] 2+ + H 2 O + Cl −
[Co(NH 3 ) 4 NH 2 ] 2+ + H 2 O → [Co(NH 3 ) 5 OH] 2+

Ayrıca bakınız

Referanslar

  1. ^ Ouzounis, K.; Riffel, H.; Hes, H.; Kohler, U.; Weidlein, J. (1983). "Dimetilaminoalan, H 3−n Al[N(CH 3 ) 2 ] n , n = 1, 2, 3 Kristallstrukturen und Molekülspektren". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 504 (9): 67-76. doi : 10.1002/zaac.19835040909 .
  2. ^ Arabacı, KM; Olmstead, MM; Güç, PP (1990). [Al(NMe2)3]2, [Ga(NMe2)3]2, [(Me2N)2Al{μ-N(H)1-Ad}]2 (1-Ad = 1) bileşiklerinin yapısal ve spektroskopik karakterizasyonu -adamantanil) ve [{Me(μ-NPh2)Al}2NPh(μ-C6H4)]". çokyüzlü . 9 (2–3): 257–263. doi : 10.1016/S0277-5387(00)80578-1 .
  3. ^ Michael Lappert , Andrey Protchenko, Philip Güç, Alexandra Seeber (2009). "2. Alkali Metal Amidler". Metal Amit Kimyası . John Wiley ve Oğulları. ISBN'si 978-0-470-74037-8.CS1 bakımı: birden çok ad: yazar listesi ( bağlantı )
  4. ^ Bergstrom, FW (1955). "Sodyum Amit" . Organik Sentezler .; Toplu Cilt , 3 , s. 778
  5. ^ Greenlee, KW; Henne, AL; Fernelius, W. Conard (1946). "Sodyum Amit". Inorg. sentez. İnorganik Sentezler. 2 : 128–135. doi : 10.1002/9780470132333.ch38 . ISBN'si 978-0-470-13233-3.
  6. ^ a b John F. Hartwig (2009). "4. Metal-Heteroatom Bağları Yoluyla Bağlı Kovalent (X-Tipi) Ligandlar". Organotransition Metal Kimyası: Bağlanmadan Katalize . Üniversite Bilim Kitapları. ISBN'si 1-891389-53-X.
  7. ^ Curley, JJ; Aşçı, TR; Reece, SY; Müller, P.; Cummins, CC (2008). "Dinitrojen Bölünmesi Üzerine Parlayan Işık: Yapısal Özellikler, Redoks Kimyası ve Dinitrojen Kompleksini Köprüleyen Anahtar Orta Düzeyin Fotokimyası". Amerikan Kimya Derneği Dergisi . 130 : 9394–9405. doi : 10.1021/ja8002638 .
  8. ^ GL Miessler ve DA Tarr "İnorganik Kimya" 3. Baskı, Pearson/Prentice Hall yayıncısı, ISBN  0-13-035471-6 .