asetilid - Acetylide
Asetilid , M'nin bir metal olduğu MC≡CH ve MC≡CM kimyasal formüllerine sahip kimyasal bileşikleri ifade eder . Terim, gevşek bir şekilde kullanılır ve genel yapısı RC≡CM olan ikame edilmiş asetilidlere atıfta bulunabilir (burada R, bir organik yan zincirdir ). Asetilidler olan reaktifler olarak organik sentez . Yaygın olarak kalsiyum karbür olarak adlandırılan kalsiyum asetilid , ticaretin önemli bir bileşenidir.
Yapı ve yapıştırma
MC≡CM genel formülüne sahip alkali metal ve toprak alkali metal asetilitler, C içeren tuz benzeri Zintl fazı bileşikleridir.2−
2iyonlar. Bu iyonik karakterin kanıtı, bu bileşiklerin asetilen ve metal oksitler oluşturmak üzere hazır hidrolizinde görülebilir , ayrıca C'nin çözünürlüğüne dair bazı kanıtlar vardır.2−
2sıvı amonyak içindeki iyonlar. C2−
2iyon kapalı olan kabuk taban durumuna ait 1 Σ+
gBunu yapmak izoelektronik nötr molekülü K 2 bazı stabilite elde edilebilir.
Diğer metallerden, özellikle geçiş metallerinden hazırlanan benzer asetilitler , kovalent karakter gösterir ve her zaman metal merkezleriyle ilişkilidir. Bu, suya karşı genel kararlılıklarında ( gümüş asetilid , bakır asetilid gibi ) ve radikal olarak farklı kimyasal uygulamalarında görülebilir .
RC≡CM genel formülünün asetilidleri (burada R = H veya alkil) genellikle çift ikameli analoglarına benzer özellikler gösterir. İlave ligandların yokluğunda, metal asetilitler, asetilit gruplarının köprü ligandları olduğu polimerik yapıları benimser .
Hazırlık
Terminal alkinler şunlardır zayıf asitler :
- RC≡CH + R″M ⇌ R″H + RC≡CM
Asetilen ve alkinlerden asetilidlerin üretilmesi , terminal alkinden daha az asidik olan çözücülerde organometalik veya inorganik süper bazların kullanımına dayanır . İlk çalışmalarda sıvı amonyak kullanıldı, ancak eterli çözücüler daha yaygın.
Lityum amid , LiHMDS veya bütillityum gibi organolityum reaktifleri , lityum asetilidleri oluşturmak için sıklıkla kullanılır:
Sodyum veya potasyum asetilitler, çeşitli inorganik reaktiflerden ( sodyum amid gibi ) veya bunların element metallerinden, genellikle oda sıcaklığında ve atmosfer basıncında hazırlanabilir.
Bakır(I) asetilid , düşük çözünürlük dengesi nedeniyle, sulu bir bakır(I) klorür çözeltisinden asetilen geçirilerek hazırlanabilir . Benzer şekilde gümüş asetilitler , gümüş nitrattan elde edilebilir .
Kalsiyum karbid ısıtılarak hazırlanır karbon ile kireç ( kalsiyum oksit , yaklaşık 2000 ° C 'de). Lityum karbür üretmek için benzer bir işlem kullanılır .
Reaksiyonlar
Tipi RC asetillerin 2 M yaygın olarak kullanılan alkynylations içinde organik kimya . Bunlar nükleofiller elektrofilik ve doymamış çeşitli substratlar için ekleyin. Klasik bir uygulama Favorskii reaksiyonudur .
Aşağıda gösterilen dizi açıklayıcıdır, etil propiolat , karşılık gelen asetilidi vermek üzere n - bütillityum ile protonsuzlaştırılır . Bu asetilid, siklopentanonun karbonil merkezine eklenir . Hidrolitik çalışma alkinil alkolü serbest bırakır.
kuplaj reaksiyonları
Asetilidler bazen ara içinde birleştirme reaksiyonlarıdır . Örnekler arasında Sonogashira birleştirme , Cadiot-Chodkiewicz birleştirme , Glaser birleştirme ve Eglinton birleştirme yer alır .
Tehlikeler
Bazı asetilitler herkesin bildiği gibi patlayıcıdır. Asetilitlerin oluşumu, cıva , gümüş veya bakır gibi metallerin veya yüksek içerikli alaşımların ( pirinç , bronz , gümüş lehim ) varlığında gaz halindeki asetilenin işlenmesinde risk oluşturur .
Ayrıca bakınız
- etinil
- etinil radikali
- İki atomlu karbon (nötr C 2 )
- asetilendiol