asetilid - Acetylide

Asetilid , M'nin bir metal olduğu MC≡CH ve MC≡CM kimyasal formüllerine sahip kimyasal bileşikleri ifade eder . Terim, gevşek bir şekilde kullanılır ve genel yapısı RC≡CM olan ikame edilmiş asetilidlere atıfta bulunabilir (burada R, bir organik yan zincirdir ). Asetilidler olan reaktifler olarak organik sentez . Yaygın olarak kalsiyum karbür olarak adlandırılan kalsiyum asetilid , ticaretin önemli bir bileşenidir.

Yapı ve yapıştırma

N,N,N',N'-tetrametil-1,6-diaminoheksan ile kompleks haline getirilmiş PhC 2 Li'den oluşan kümenin yapısı ( açıklık için metilen grupları atlanmıştır). Renk anahtarı: turkuaz = Li, mavi = N.

MC≡CM genel formülüne sahip alkali metal ve toprak alkali metal asetilitler, C içeren tuz benzeri Zintl fazı bileşikleridir.2−
2
iyonlar. Bu iyonik karakterin kanıtı, bu bileşiklerin asetilen ve metal oksitler oluşturmak üzere hazır hidrolizinde görülebilir , ayrıca
C'nin çözünürlüğüne dair bazı kanıtlar vardır.2−
2
sıvı amonyak içindeki iyonlar. C2−
2
iyon kapalı olan kabuk taban durumuna ait 1 Σ+
g
Bunu yapmak izoelektronik nötr molekülü K 2 bazı stabilite elde edilebilir.

Diğer metallerden, özellikle geçiş metallerinden hazırlanan benzer asetilitler , kovalent karakter gösterir ve her zaman metal merkezleriyle ilişkilidir. Bu, suya karşı genel kararlılıklarında ( gümüş asetilid , bakır asetilid gibi ) ve radikal olarak farklı kimyasal uygulamalarında görülebilir .

RC≡CM genel formülünün asetilidleri (burada R = H veya alkil) genellikle çift ikameli analoglarına benzer özellikler gösterir. İlave ligandların yokluğunda, metal asetilitler, asetilit gruplarının köprü ligandları olduğu polimerik yapıları benimser .

Polimer bakır fenilasetilitle yapısının kısmı (CUC 26 H 5 ).

Hazırlık

Terminal alkinler şunlardır zayıf asitler :

RC≡CH + R″M ⇌ R″H + RC≡CM

Asetilen ve alkinlerden asetilidlerin üretilmesi , terminal alkinden daha az asidik olan çözücülerde organometalik veya inorganik süper bazların kullanımına dayanır . İlk çalışmalarda sıvı amonyak kullanıldı, ancak eterli çözücüler daha yaygın.

Lityum amid , LiHMDS veya bütillityum gibi organolityum reaktifleri , lityum asetilidleri oluşturmak için sıklıkla kullanılır:

Sodyum veya potasyum asetilitler, çeşitli inorganik reaktiflerden ( sodyum amid gibi ) veya bunların element metallerinden, genellikle oda sıcaklığında ve atmosfer basıncında hazırlanabilir.

Bakır(I) asetilid , düşük çözünürlük dengesi nedeniyle, sulu bir bakır(I) klorür çözeltisinden asetilen geçirilerek hazırlanabilir . Benzer şekilde gümüş asetilitler , gümüş nitrattan elde edilebilir .

Kalsiyum karbid ısıtılarak hazırlanır karbon ile kireç ( kalsiyum oksit , yaklaşık 2000 ° C 'de). Lityum karbür üretmek için benzer bir işlem kullanılır .

Reaksiyonlar

Tipi RC asetillerin 2 M yaygın olarak kullanılan alkynylations içinde organik kimya . Bunlar nükleofiller elektrofilik ve doymamış çeşitli substratlar için ekleyin. Klasik bir uygulama Favorskii reaksiyonudur .

Aşağıda gösterilen dizi açıklayıcıdır, etil propiolat , karşılık gelen asetilidi vermek üzere n - bütillityum ile protonsuzlaştırılır . Bu asetilid, siklopentanonun karbonil merkezine eklenir . Hidrolitik çalışma alkinil alkolü serbest bırakır.

Lityum asetilid oluşturmak için etil propiyolatın n-bütillityum ile reaksiyonu.

kuplaj reaksiyonları

Asetilidler bazen ara içinde birleştirme reaksiyonlarıdır . Örnekler arasında Sonogashira birleştirme , Cadiot-Chodkiewicz birleştirme , Glaser birleştirme ve Eglinton birleştirme yer alır .

Tehlikeler

Bazı asetilitler herkesin bildiği gibi patlayıcıdır. Asetilitlerin oluşumu, cıva , gümüş veya bakır gibi metallerin veya yüksek içerikli alaşımların ( pirinç , bronz , gümüş lehim ) varlığında gaz halindeki asetilenin işlenmesinde risk oluşturur .

Ayrıca bakınız

Referanslar