Jones oksidasyon - Jones oxidation

Jones oksidasyon
Adını Ewart Jones
Reaksiyon tipi Organik redoks reaksiyonu
Tanımlayıcılar
Organik Kimya Portal Jones-oksidasyon
RSC ontoloji İD RXNO: 0000356

Jones oksidasyon bir bir organik reaksiyon için oksidasyon primer ve sekonder alkoller için karboksilik asitler ve ketonlar , sırasıyla. Onun keşfeden adını taşımaktadır Sir Ewart Jones .

Jones oksidasyon

Jones reaktif maddesi oluşur krom trioksit ve sülfürik asit içeren bir karışım içerisinde çözündürüldü , aseton ve su . Bir alternatif olarak, potasyum dikromat krom trioksit yerine kullanılabilir. Oksidasyon oldukça çok hızlıdır, ekzotermik ve verimleri tipik olarak yüksektir. Reaktif nadiren doymamış bağlar okside eder.

stokiyometri

Jones reajanı, sırasıyla, aldehitler ve ketonlar, birincil ve ikincil alkoller dönüştürür. Reaksiyon koşullarına bağlı olarak, aldehitler daha sonra karboksilik asitlere dönüştürülebilir. alkol üç eşdeğer okside kromik asidin iki eşdeğer aldehit ve ketonlar, için oksidasyonlar için:

2 HCrO 4 - + 3 RR'C (OH), H + 8H + + 4H 2 O 2 → [Cr (H 2 O) 6 ] 3+ + 3 RR'CO

karboksilik asitlere primer alkollerin oksidasyonu için Jones reaktifi bir eşdeğer her bir alt tabaka için gereklidir. aldehid, bir ara maddedir.

4 HCrO 4 - + 3 RCH 2 -OH + 16 H + + 11H 2 O 4 [Cr (H → 2 O) 6 ] 3+ + 3 R-COOH

İnorganik ürünler yeşil, karakteristik krom (III) Akuo kompleksleri .

mekanizma

Metal oksitler alkollerin diğer birçok oksidasyon gibi, karışık oluşumu vasıtası ile cereyan eder kromat ester : Bu esterler , aşağıdaki formüle sahip CrO 3 (OCH 2 R) -

CrO 3 (OH) - + RCH 2 OH → CrO 3 (OCH 2 R) - + H 2 O

Geleneksel esterler gibi, bu kromat ester oluşumu asit ile hızlandırılır. Bu eksikliği nedeniyle alkol ise üç değerli olduğunda bu esterler izole edilebilir α karbonil oluşturmak üzere kaybedilecek hidrojen. Örneğin, kullanılarak ters -butil alkol , bir izole edebilir tert- bütil kromat ((CH 3 ) 3 CO) 2 CrO 2 kendisi iyi oksidan).

oksijene komşu karbon üzerindeki bir hidrojen atomu barındıran yapılar için, kromat esterler karbonil ürünü ve kötü tanımlanmış Cr (IV) 'ün ürünü serbest, ayrıştırır:

CrO 3 (OCH 2 R) - → "CrO 2 OH - " + O = CHR

Kısmen döteryumlanmış alkoller HOCD 2 R, Dötere edilmemiş türevleri yaklaşık altı kat daha yavaş okside eder. Bu büyük kinetik izotop etkisi gösteren C-H (veya C-D) bağı kırılır hız belirleyici aşama . Reaksiyon stokiyometrisi Cr (IV) 'tür "CrO implicates 2 OH - ," comproportionates alkol için bir oksidan olarak Cr (V) oksidi, da işlev elde kromik asit ile.

Aldehitlerin oksidasyonu oluşumu ile devam edilmesi önerilmiştir hemiasetal O eklenmesinden kaynaklanan benzeri ara ürünler, 3 CrO-H - C = O bağının bağ.

Örnek reaksiyonlar ve uygulamaları

Krom karsinojenik özellikleri (VI) 'ya bağlı olarak bazı uygulamalar için yararlı reaktif olmasına rağmen, Jones oksidasyon yavaş yavaş başka bir oksitleme yöntemleri ile değiştirilmiştir. Bu yararlı kalır organik sentez . De dahil olmak üzere spektroskopik teknikler, çeşitli IR oksitlenmiş ürünün varlığını Jones oksidasyon reaksiyonunun ilerlemesini izlemek ve onaylamak için kullanılabilir. Aynı anda Jones oksidasyon ilkel kullanılmıştır alkol ölçerlere . Farmakolojik ilgi aminoindanları, bir amino grubuna dönüştürülür ketona alkolün oksidasyonu ile hazırlanmaktadır. Alkol, Jones tepkin maddesi ile ketonuna oksitlenir. Reaktif bir kez hazırlamak için kullanıldı salisilik asit , aspirin, bir öncü. Metkatinon bazen bağımlılık eğlence olarak kullanılan bir psikoaktif uyarıcıdır ilaç . Bu Jones reaktifi kullanılarak belirli alkollerden oksitlenebilir.

İlgili süreçler

Diğer birkaç krom bileşikleri alkollerin oksidasyonu için kullanılır. Bunlar arasında Collins ayıraç ve piridin klorokromat .

Sarett oksidasyon benzer bir işlemdir.

Referanslar

Tarihsel referanslar

  • Heilbron, IM; Jones, ERH; Sondheimer, F (1949). "Asetilenik bileşikler 129. araştırmalar. Bölüm XV. Birincil asetilenik karbinoller ve glikollerin oksidasyonu". J. Chem. Soc. : 604. doi : 10,1039 / jr9490000604 .
  • Bladon, p; Fabian Joyce, M .; Henbest HB; Koch, HP; Ahşap Geoffrey W. (1951). "Nükleer tri- ve tetra-ikame edilmiş etilenik merkezlerinin sterol grubunda 532 çalışmalar. Parça Lll. İnfrared absorpsiyon". J. Chem. Soc. : 2402. doi : 10,1039 / jr9510002402 .
  • Jones, ER, H (1953). "92. triterpen kimyası. Bölüm XIII. Polyporenic asit A'nın bundan başka tanım özellikleri". J. Chem. Soc. : 457. doi : 10,1039 / jr9530000457 .
  • Jones, ER, H (1953). "Triterpen ve ilişkili bileşikler. Parça XVIII. Polyporenic asit C yapısının aydınlatılması 520. kimya". J. Chem. Soc. : 2548. doi : 10,1039 / jr9530002548 .
  • Jones, ER, H (1953). "599. triterpen ve ilişkili bileşikler. Parça XIX kimyası. Polyporenic asit A'nın yapısı ile ilgili daha fazla kanıt". J. Chem. Soc. : 3019. doi : 10,1039 / jr9530003019 .
  • C. Djerassi , R. Engle ve A. Bowers (1956). "Notlar - Δ5- için Steroid Δ5-3β-Alkollerin Doğrudan Dönüşüm ve Δ4-3-Ketonlar". J. Org. Chem. 21 (12): 1547-1549. doi : 10,1021 / jo01118a627 .