Halohidrin - Halohydrin
Organik kimyada bir halohidrin (aynı zamanda bir haloalcohol veya β-halo alkol ) a, işlevsel grup bir ettiği halojen ve hidroksil bitişik bağlandıkları karbon aksi takdirde sadece hidrojen veya taşıyan atomu, hidrokarbil grupları (örneğin, 2-kloroetanol , 3-kloropropan -1,2-diol ). 2-klorofenol gibi bu tür bileşikler normalde halohidrin olarak kabul edilmeyeceğinden , bu terim yalnızca doymuş motifler için geçerlidir . Propilen klorohidrin gibi bazı klorohidrinlerin megatonları, polimerlerin öncüleri olarak yıllık olarak üretilir.
Halohidrinler, mevcut halojene bağlı olarak klorohidrinler, bromohidrinler, florohidrinler veya iyodohidrinler olarak kategorize edilebilir.
Sentezi
Alkenlerden
Halohidrinler genellikle bir alken su varlığında bir halojen ile işlenerek hazırlanır . Reaksiyon, halojen ekleme reaksiyonuna benzer bir elektrofilik ekleme biçimidir ve yeni eklenen X ve OH gruplarını bir trans konfigürasyonunda bırakarak anti ekleme ile devam eder . Etilenin etilen klorohidrine dönüşümü için kimyasal denklem:
- H 2 , C = CH 2 + CI 2 + H 2 O → H 2 (OH) C = CH 2 CI + HCI
Bromlama istendiğinde, daha az yan ürün üretildiği için N- bromosüksinimid (NBS) broma tercih edilebilir .
Epoksitlerden
Halohidrinler ayrıca bir epoksidin bir hidrohalik asit veya bir metal halojenür ile reaksiyonundan da hazırlanabilir .
Bu reaksiyon, iki önemli epoksit, epiklorohidrin ve propilen okside klorohidrin öncülerinin üretimi için endüstriyel ölçekte üretilir . Bir zamanlar 2-kloroetanol , etilen oksidin bir öncüsü olarak büyük ölçekte üretildi , ancak ikincisi artık etilenin doğrudan oksidasyonu ile hazırlanıyor.
2-kloro asitlerden
2-Klorokarboksilik asitler, lityum alüminyum hidrür ile 2-kloroalkollere indirgenebilir . Gerekli 2-klorokarboksilik asitler, Hell-Volhard-Zelinsky halojenasyonu dahil olmak üzere çeşitli yollarla elde edilir . 2-Kloropropiyonik asit , propiyonil klorürün klorlanması ve ardından 2-kloropropiyonil klorürün hidrolizi ile üretilir . Enantiyomerik olarak saf ( S ) -2-kloropropiyonik asit ve birkaç ilgili bileşik, diazotizasyon yoluyla amino asitlerden hazırlanabilir .
Tepkiler
Bir baz halohidrinlerin varlığında iç maruz S , N 2 reaksiyon formu epoksitler . Endüstriyel olarak baz kalsiyum hidroksittir , oysa laboratuvarda potasyum hidroksit sıklıkla kullanılır.
Bu reaksiyon, bir epoksitten oluşan oluşum reaksiyonunun tersidir ve Williamson eter sentezinin bir varyantı olarak düşünülebilir . Dünyadaki propilen oksit arzının çoğu bu yolla sağlanır.
Bu tür reaksiyonlar, daha karmaşık süreçlerin temelini oluşturabilir, örneğin epoksit oluşumu, Darzens reaksiyonundaki anahtar adımlardan biridir .
Halojenlenmiş halohidrin
Bir hidroksil grubuna bitişik çok sayıda geminal halojen içeren 2,2,2-trikloroetanol gibi bileşikler , benzer kimyaya sahip oldukları için halohidrinler olarak kabul edilebilir (kesin olarak konuşursak, IUPAC tanımında başarısız olurlar ). Özellikle dihaloepoksi grupları oluşturmak için molekül içi siklizasyona uğrarlar. Bu türler hem oldukça reaktif hem de sentetik olarak kullanışlıdır ve Jocic-Reeve reaksiyonunun , Bargellini reaksiyonunun ve Corey-Link reaksiyonunun temelini oluşturur .
Emniyet
Herhangi bir fonksiyonel grupta olduğu gibi, halohidrinlerin tehlikelerinin genelleştirilmesi zordur, çünkü bunlar neredeyse sınırsız bir dizi bileşiğin bir parçasını oluşturabilirler ve her yapı farklı farmakolojiye sahiptir. Genel olarak, daha basit düşük moleküler ağırlıklı bileşikler, alkilleyici maddeler olmaları nedeniyle genellikle toksik ve kanserojendir (örn. 2-kloroetanol , 3-MCPD ) . Bu reaktivite, örneğin anti-kanser ilacı mitobronitol'de iyi bir şekilde kullanılabilir . Florohidrin motifi ( triamsinolon , deksametazon ) taşıyan bir dizi sentetik kortikosteroid mevcuttur .
Yanlış numaralar
Oldukça anlamlı isimlerine rağmen epiklorohidrin ve sülfürik klorohidrin halohidrin değildir.