Gutmann-Beckett yöntemi - Gutmann–Beckett method
| Asitler ve bazlar |
|---|
 |
| Asit türleri |
| Baz türleri |
Gutmann-Beckett yöntemi değerlendirmek için kimyagerler tarafından kullanılan bir deney prosedürü Lewis asiditesi moleküler türün. Trietilfosfin oksit (Et 3 PO, TEPO) bir prob molekülü olarak kullanılır ve sistem tarafından değerlendirilir 31 P-NMR spektroskopisi . 1975 yılında, Viktor Gutmann kullanılan 31 tarafından çözücülerin Lewis asiditesi parameterize P-NMR spektroskopi alıcı sayıları (AN). 1996 yılında, Michael A. Beckett onun daha genel olarak kullanımını fark etti ve prosedürü, zayıf Lewis asidik çözücüler içinde çözüldüğünde moleküler türlere kolayca uygulanabilecek şekilde uyarladı. Terimi Gutmann-Beckett yöntemi ilk olarak 2007 yılında, kimya literatüründe kullanılmıştır.
Arka fon
31 P kimyasal kayma Et (δ) 3 PO kimyasal ortama duyarlıdır ancak genellikle +40 ve + 100 ppm arasında bulunabilir. Et, O atomu, 3 PO a, Lewis bazı , ve Lewis asidi siteleri ile etkileşimi, bitişik P atomu deshielding neden olur. Gutmann, sulu olmayan çözücüler üzerine çalışmaları için ünlü bir kimyager, iki referans noktası ile ilgili olan çözücü Lewis asit için bir alıcı numarası ölçek tarif 31 Et P NMR kimyasal kayma 3 zayıf Lewis asidik çözücü içinde PO heksan (δ = 41.0 ppm, AN 0) ve kuvvetli Lewis asitli çözücü içinde SBCL 5 (δ = 86.1 ppm, AN 100). Alıcı sayıları AN = 2.21 x (δ örnek - 41.0) ' dan hesaplanabilir ve daha yüksek AN değerleri daha yüksek Lewis asiditesini gösterir. Genel olarak, Lewis asit kuvvetlerinin (veya Lewis baz kuvvetlerinin) tek bir evrensel sırasının olmadığı ve asit ve baz kuvvetlerini tanımlamak için iki parametreye (veya iki özelliğe) ihtiyaç duyulduğu (bkz. HSAB teorisi ve ECW modeli ) ve bu tek parametre veya özellik ölçekleri daha küçük bir asit (veya baz) aralığı ile sınırlıdır. Gutmann-Beckett yöntemi, tek parametreli NMR kimyasal kayma ölçeğine dayanmaktadır, ancak deneysel rahatlığı nedeniyle yaygın olarak kullanılmaktadır.
Boranlara uygulama
Bor trihalojenürler arketip Lewis asitleridir ve 89 (BF 3 ) ile 115 (BI 3 ) arasında AN değerlerine sahiptir . Gutmann-Beckett yöntemi B (C 6 F 5 ) 3 (AN 82) gibi floroarilboranlara ve borenyum katyonlarına uygulanmış ve bunlara ve diğer çeşitli bor bileşiklerine uygulanması gözden geçirilmiştir.
Diğer bileşiklere uygulama
Gutmann-Beckett yöntemi, alkali toprak metal komplekslerine, p- blok ana grup bileşiklerine ( örn. AlCl 3 , AN 87; sililyum katyonları; [E (bipy) 2 ] 3+ (E = P, As, Sb, Bi) katyonları; katyonik 4 P koordinat hacim ve Sb h türevleri) ve geçiş metali bileşikleri, ( örneğin, TiCU 4 , AN 70).