kloropren - Chloroprene

kloropren

İsimler
Tercih edilen IUPAC adı 2-Klorobuta-1,3-dien
Diğer isimler Kloropren, 2-kloro-1,3-bütadien, Klorobütadien, β-Kloropren
tanımlayıcılar
CAS numarası
3B model ( JSmol )
Beilstein Referansı	741875
chebi
CHEMBL
Kimyasal Örümcek
ECHA Bilgi Kartı	100.004.381
AT Numarası
Gmelin Referansı	277888
fıçı
PubChem Müşteri Kimliği
RTECS numarası
ÜNİİ
BM numarası	1991
CompTox Panosu ( EPA )
InChI InChI=1S/C4H5Cl/c1-3-4(2)5/h3H,1-2H2 Y Anahtar: YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N Y InChI=1/C4H5Cl/c1-3-4(2)5/h3H,1-2H2 Anahtar: YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYAQ
gülümser C=C(Cl)C=C
Özellikler
Kimyasal formül	Cı- 4 , H 5 Cı
Molar kütle	88.5365 g/mol
Dış görünüş	renksiz sıvı
Koku	keskin, eter benzeri
Yoğunluk	0,9598 g / cc 3.
Erime noktası	−130 °C (−202 °F; 143 K)
Kaynama noktası	59,4 °C (138,9 °F; 332,5 K)
sudaki çözünürlük	0.026 g/100 mL
çözünürlük	alkolde çözünür , dietil eter , etil eter , aseton , benzen içinde karışabilir
Buhar basıncı	188 mmHg (20 °C)
Kırılma indisi ( n D )	1.4583
Tehlikeler
Ana tehlikeler	Son derece yanıcı, tahriş edici, toksik.
GHS piktogramları
GHS Sinyal kelimesi	Tehlike
GHS tehlike beyanları	H225 , H302 , H315 , H319 , H332 , H335 , H350 , H373
GHS önlem ifadeleri	P201 , P202 , P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P281 , P301 + 312 , P302 + 352 , + 353 P303 + 361 , P304 + 312 , P304 + 340 , + 338 P305 + 351 , P308 + 313 , P312 , P314 , P321
NFPA 704 (ateş elmas)	2 3 0
Alevlenme noktası	−15,6 °C (3,9 °F; 257,5 K)
Patlayıcı limitler	%1,9-11,3
Ölümcül doz veya konsantrasyon (LD, LC):
LD 50 ( ortalama doz )	450 mg/kg (sıçan, oral)
LC 50 ( ortanca konsantrasyon )	3207 ppm (sıçan, 4 saat)
LC Lo ( yayınlanan en düşük )	1052 ppm (tavşan, 8 saat) 350 ppm (kedi, 8 saat)
NIOSH (ABD sağlığa maruz kalma sınırları):
PEL (İzin Verilebilir )	TWA 25 ppm (90 mg/m 3 ) [cilt]
REL (Önerilen)	Ca C1 ppm (3.6 mg / m 3 ) [15 dakika]
IDLH (Ani tehlike)	300 sayfa/dk
Bağıntılı bileşikler
İlgili Dienler	Bütadien İzopren
Bağıntılı bileşikler	vinil klorür
Aksi belirtilmedikçe, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da).
n doğrulamak  ( nedir   ?) Yn
Bilgi kutusu referansları

Kloropren 2-chlorobuta-1,3-dien (ortak adıdır IUPAC kimyasal formül CH ad) ₂ CCI-CH = CH = _2. kloropren hemen hemen tamamen bir şekilde kullanılan, renksiz bir uçucu sıvı, bir monomer üretimi için bir tür sentetik kauçuk olan polimer polikloropren . Polikloropren daha çok DuPont tarafından verilen ticari isim olan Neopren olarak bilinir .

Tarih

Daha önce keşfedilmiş olsa da, kloropren büyük ölçüde DuPont tarafından 1930'ların başlarında, özellikle neopren oluşumu düşünülerek geliştirildi. Kimyagerler Elmer K. Bolton , Wallace Carothers , Arnold Collins ve Ira Williams , çalışma birlikte çalıştıkları Julius Arthur Nieuwland'ın çalışmasına dayanmasına rağmen, geliştirme ve ticarileştirme konusunda genel olarak akredite edilmiştir .

Üretim

Kloropren, 1,3- bütadienden üç adımda üretilir : (i) klorlama , (ii) ürün akımının bir kısmının izomerizasyonu ve (iii) 3,4-diklorobut-1-en'in dehidroklorinasyonu .

Klor , 3,4-diklorobut-1-en ve 1,4-diklorobut-2-en karışımı verecek şekilde 1,3-bütadiyene eklenir. 1,4-dikloro izomeri daha sonra 3,4 izomerine izomerleştirilir, bu da dehidroklorinasyonu 2-klorobuta-1,3-diene indüklemek için baz ile işlenir. Bu dehidrohalojenasyon , 3 konumunda bir hidrojen atomunun ve 4 konumunda klor atomunun kaybolmasını ve böylece 3 ve 4 numaralı karbonlar arasında bir çift bağ oluşmasını gerektirir. 1983'te bu şekilde yaklaşık 2.000.000 kg üretildi. Bu şekilde hazırlanan kloropren içindeki başlıca safsızlık, genellikle damıtma ile ayrılan 1-klorobuta-1,3-diendir .

asetilen işlemi

1960'lara kadar, kloropren üretimi, orijinal vinilasetilen sentezinden sonra modellenen "asetilen işlemi" tarafından domine edildi . Bu işlemde, asetilen vinil asetilen verecek şekilde dimerize edilir, daha sonra hidrojen klorür ile birleşerek 4-kloro-1,2-bütadien (bir allen türevi) elde edilir, bu bakır(I) klorür varlığında yeniden düzenlenir. hedeflenen 2-klorobuta-1,3-dien:

Bu süreç enerji yoğundur ve yüksek yatırım maliyetlerine sahiptir. Ayrıca, ara vinil asetilen kararsızdır. Bu "asetilen süreci" bir sürece, ile ikame edilmiş Cı ₂ çift bağların birine 1,3-bütadien , ve daha sonra eleme üreten HCl kloropren, hem de yerine.

Yönetmelikler

Toplu taşıma

ABD'de sadece stabilize kloropren taşınabilir.

İş sağlığı ve güvenliği

Bu içinde tehlike sınıfı 3 (yanıcı sıvı). Onun BM numarası 1991 olup içindedir ambalaj grubu 1.

Tehlikeler

Kloropren için geçerli olan GHS tehlike piktogramları . Soldan: yanıcılık; kanserojenlik, mutajenite, üreme toksisitesi, solunum duyarlılığı, hedef organ toksisitesi veya aspirasyon toksisitesi; tahriş edici (cilt ve göz), cilt hassaslaştırıcı, solunum yolu tahriş edici, ozon tabakasına zararlı, narkotik etkileri olabilir; Su zehirliliği; ve akut toksisite (ölümcül veya toksik).

Kloroprene maruz kalmayla ilişkili tehlikeleri görsel olarak iletmenin bir yolu olarak, Birleşmiş Milletler Kimyasalların Küresel Uyumlaştırılmış Sınıflandırma ve Etiketleme Sistemi , kloroprene maruz kalmaya ilişkin aşağıdaki tehlikeleri belirlemiştir: yanıcı, toksik, çevre için tehlikeli, sağlık tehlikesi ve tahriş edici. Kloropren yangın tehlikesi oluşturur (parlama noktası -4 °F). OSHA, kloropreni kategori 2 yanıcı sıvı olarak tanımlar ve en az bir portatif yangın söndürücünün yanıcı sıvı depolama alanından 10 metre ve en fazla 25 fit uzakta olması gerektiğini vurgular. OSHA, kloroprene maruz kalma olasılığının bulunduğu endüstriyel tesislerde yanıcı sıvılara yönelik kaynaklar sağlar (dış kaynaklara bakın). Bir buhar olarak kloropren havadan daha ağırdır.

Göre Ulusal Yangından Korunma Derneği 'nin derecelendirme sistemi, kloropren bir kategori 2 sağlık tehlikesi (geçici hale gelmesinin ya da rezidüel yaralanma), bir kategori 3 yangın tehlikesi (orta ısı varlığında altında ateşleme) ve bir kategori 1 reaktivite (ile belirlenmiştir yüksek sıcaklık ve basınçlarda kararsız).

Kloropren'e kronik maruziyet aşağıdaki semptomlara sahip olabilir: karaciğer fonksiyon anormallikleri, kardiyovasküler sistem bozuklukları ve bağışıklık sisteminin depresyonu.

Çevre Koruma Ajansı muhtemel olarak belirlenen kloropren mesleki kloropren maruziyeti ve akciğer kanseri riski arasında istatistiksel olarak anlamlı ilişki gösterdi çalışmalardan elde kanıtlara dayalı insanlarda kansere olmak. 1975 gibi erken bir tarihte, NIOSH bültenlerinde kloroprenin potansiyel sağlık tehlikelerini öncelikle mesleki bir ortamda kloropren ile çalışanlardan iki Rus kohort çalışmasına atıfta bulunarak tanımlamıştı.

Tehlike belirleme

OSHA, tehlike belirlemeyi "HCS'ye göre bir kimyasalın tehlikeli olup olmadığını belirlemek için mevcut bilimsel kanıtları değerlendirme süreci" olarak tanımlar. Kimyasal üreticileri ve ithalatçılarının tehlike tespiti yapması gerekirken, diğer şirketler işçi sağlığı ve güvenliğini sağlamak için gönüllü olarak tehlike tespiti yapabilir. Tehlike belirleme çerçevesi kapsamında, fiziksel veya sağlık açısından tehlike arz eden herhangi bir kimyasal, tehlikeli kimyasal olarak kabul edilir. Fiziksel tehlikeler, yangın tehlikelerini, reaktif tehlikeleri ve patlama tehlikelerini içerir. Sağlık tehlikeleri, sistemik etkileri ve hedef organ etkilerini içerir. Kloropren, OSHA'nın toksik ve tehlikeli olarak düzenlenmiş maddeler listesinde yer almaktadır.

Avrupa Birliği'nde, tehlike belirleme eşdeğeri, Avrupa Kimyasallar Ajansı (ECHA) tarafından 1 Haziran 2007'de yürürlüğe giren Kimyasalların Kaydı, Değerlendirilmesi, Yetkilendirilmesi ve Kısıtlanması (REACH) yönetmeliğidir. REACH'in amacı, "AB kimya endüstrisinin rekabet gücünü artırırken, insan sağlığının ve çevrenin kimyasalların oluşturabileceği risklerden korunmasını iyileştirmek"tir. Kimyasalların riskleri yönetilemez ise, ECHA kullanımını yasaklayabilir.

Tehlike kontrolleri

Çeşitli epidemiyolojik çalışmalar ve toksikolojik raporlar, kloroprenin iş sağlığı ve güvenliği endişelerine yol açma kabiliyetine dair kanıtlar sunmaktadır. Bununla birlikte, sağlıkla ilgili endişelerden kloroprenin ne derece sorumlu tutulması gerektiğine dair değişen incelemeler, sağlam bilimsel araştırmaların kritikliğini vurgulamaktadır. Bununla birlikte, işyerinde sağlık ve güvenlik uygulamaları her zaman uygulanmalıdır. Bu mesleki kaygılardan bazıları şunlardır: kloropren ile kaplanmış temizlik ekipmanı veya tıkanmayan borular, kloropren çıkış gazının solunması, kloroprenin diğer kimyasallarla kendiliğinden reaksiyona girmesi ve kloropren işyerinde yangına neden olur. Mesleki kloropren kullanımıyla ilişkili ekipmanın tıkanması üzerine, işverenler, çalışanlarının uygun KKD'yi giymelerini sağlamalı ve kloroprene cildin maruz kalmasını ve solunmasını önlemek için idari kontroller ayarlamalıdır. Kloropren için kullanılan bir kabın temizlenmesi sonucu meydana gelen kloropren zehirlenmesi sonucu sadece bir ölüm kaydedilmiştir.

NIOSH Kontrol Hiyerarşisi

Kloropren için birincil mesleki endişe, kloropren üreten ve sentetik kauçuk, polikloropren üretmek için kloropren kullanan tesislerle sınırlıdır. NIOSH, belirli işyeri tehlikelerini ele almak için bir eylemler listesi geliştirdi. Bu eylemler , en etkili adımlar en üstte ve en az etkili olan adımlar aşağıda gösterilen " Kontroller Hiyerarşisi " diyagramında temsil edilir .

Kloroprenin yüksek buharlaşma potansiyeli ve yanıcılığı, mesleki ortamda taşıma ve depolama işlemleri için önemli etkilere sahiptir. Kloropren, sıcaklığı 50 Fahrenhayt'tan yüksek olmayan, serin ve iyi havalandırılan bir alanda kapalı kaplarda saklanmalıdır. Ek olarak, kloropren yüksek bir reaktiviteye sahiptir ve perklorat, peroksitler, permanganatlar, kloratlar, nitratlar, klor, brom ve flor gibi oksitleyici ajanlardan uzakta saklanmalıdır. Potansiyel bir yangın tehlikesi oluşturan tüm faaliyetlerden kaçınılmalıdır. Örneğin, sigara içmek, açık alev bulundurmak veya saklama kaplarını açmak veya kapatmak için kıvılcım çıkaran aletler kullanmak yasaklanmalıdır. Ayrıca kloroprenin taşınması için topraklanmış ve yapıştırılmış metal kapların kullanılması tavsiye edilir.

Mesleki maruziyet limitleri

İşyeri güvenliği ve sağlığı düzenlemelerini sağlamak için mesleki maruziyet limitlerini (OEL) geliştiren ve uygulayan resmi yasal kurum, ABD Çalışma Bakanlığı'na bağlı olarak çalışan Mesleki Sağlık ve Güvenlik İdaresi'dir (OSHA) . OSHA'nın mesleki maruziyetler için bir kılavuz olan izin verilen maruz kalma sınırları (PEL'ler), Amerikan Devlet Endüstriyel Hijyenistleri Konferansı'nın (ACGIH) 1968 eşik sınır değerlerinden (TLV'ler) kabul edilmiştir . ACGIH, her yıl "700'den fazla kimyasal madde ve fiziksel ajan için mesleki maruziyet kılavuzları" hakkında güncel bilgiler sağlayan TLV ve BEI kitapçıklarını yayınlamaktadır . Belirli kimyasal ve fiziksel maruziyetlerle ilgili bilimsel literatür 1968'den beri gelişmiştir, bu nedenle OSHA, PEL'lerinin işçi sağlığı ve güvenliğini garanti etmeyebileceğini kabul etmektedir. İş Sağlığı ve Güvenliği Ulusal Enstitüsü altında (NIOSH) Sağlık ve İnsan Hizmetleri US Department tavsiye "tehlike alakalı tüm tıbbi, biyolojik, mühendislik, kimyasal ve ticaret bilgileri" araştıran ve yayınlayarak PEL katılığından için dengeler araştırmalarına dayalı maruz kalma limitleri (REL'ler). Bu nedenle, işçi güvenliğini ve sağlığını sağlamanın bir yolu olarak, güvenlik yönergeleri ve tehlike kontrolü ile ilgili aşağıdaki bölümlerde, ACGIH'in 2018 TLV ve BEI kitapçığından ve NIOSH's REL'den en güncel mesleki maruziyet limitleri dikkate alınacaktır .

Çeşitli yargı alanlarından mesleki maruziyet limitleri (OEL'ler) tablosu aşağıdadır. Genel olarak, OEL'ler 0,55 ppm ila 25 ppm arasında değişir.

ACGIH'nin 2018 TLV ve BEI kitapçığında kloropren bir cilt ve bir A2 notasyonu ile belirlendi. Cilt notasyonu tanımı, kloroprenin cilt tarafından emilme kabiliyetini gösteren hayvan ve insan araştırmalarına dayanmaktadır. ACGIH tarafından A2 tanımlaması , kalite açısından yeterli kabul edilen ancak bir A1 (insanlar için kanserojen olarak bilinen) tanımlaması için yeterli olmayabilecek insan verilerinin desteğiyle maddenin şüpheli bir insan kanserojeni olduğu anlamına gelir . Ek olarak, bu tanımlamaların TLV temeli, kloroprene maruz kalma ile akciğer kanseri, üst solunum yolu (URT) ve göz tahrişi arasında bir ilişki olduğunu gösteren bilimsel çalışmalardan kaynaklanmaktadır.

Halk sağlığı etkileri

Kloropren kullanımı Neopren üreten tesislerle sınırlı olduğundan, iş sağlığı riskleri bu tesislerde izole edilmiştir. Bununla birlikte, kloropren emisyonlarının yetersiz kontrolü, kloroprenin sağlık ve güvenlik endişelerini tesisin ötesine ve çevredeki alanlara genişletebilir. Kloropren salınımı ağırlıklı olarak bir hava kirleticisidir, ancak kloroprenin çevredeki diğer olası akıbetleri ve taşınması aşağıda tartışılmaktadır.

Ulusal Sağlık Enstitüsü'nün kanserojenlerle ilgili raporunun on dördüncü baskısında, hava, su ve topraktaki kloropren arasındaki yarı ömür süresi farkları vurgulandı. Havada, kloropren "foto-kimyasal olarak üretilen hidroksil radikalleri ile reaksiyona girer" ve 18 saatlik bir yarı ömre sahiptir. Ozonla reaksiyona girerek uzaklaştırılan daha küçük miktarların yarılanma ömrü 10 gündür. Akarsularda, kloroprenin 3 saatlik yarılanma ömrü ile hızla uçtuğu belirtiliyor. Ancak göl gibi daha büyük su kütlelerinde kloroprenin yarı ömrü 4 gündür. Su ile reaksiyonuna benzer şekilde, topraktaki kloroprenin yüzeyden uçucu hale geldiği belirtildi. Ancak rapor, kloroprenin yeraltı suyu kaynaklarına sızma potansiyeline sahip olduğunu belirtti. Uçuculuğu ve aşırı reaktivitesi nedeniyle, kloropren tehdidi ağırlıklı olarak bir hava kirletici olarak mevcuttur ve ABD EPA Kloropren Toksikolojik İncelemesine göre çevrede biyolojik olarak birikmesi veya kalıcı olması beklenmemektedir. Bununla birlikte, Hastalık Kontrol ve Önleme Merkezleri (CDC), kloroprenin aslında çevrede kalma potansiyeline sahip olduğunu belirtmektedir. Bununla birlikte, hayvanlar ve insanlar için birincil maruziyet yolu solumadır, ancak cilt veya hazımsızlık yoluyla emilebilir.

Referanslar

Dış bağlantılar

• Uluslararası Kimyasal Güvenlik Kartı 0133
• Kimyasal Tehlikeler için NIOSH Cep Kılavuzu. "#0133" . Ulusal Mesleki Güvenlik ve Sağlık Enstitüsü (NIOSH).
• IARC Monograf " Kloropren. "
• [1]
• [2]
• LaPlace, St. John the Baptist Parish, Louisiana
• Güvenlik ve Sağlık Konuları | Yangın Güvenliği | iş güvenliği ve sağlığı idaresi
• [3]