beta -Sitosterol - beta-Sitosterol
|
|
|
|
| İsimler | |
|---|---|
|
IUPAC adı
Stigmast-5-en-3β-ol
|
|
|
Tercih edilen IUPAC adı
(1 R, , 3a S , 3b S , 7 S , 9a R , 9b S , 11a R ) -1 - [(2 R , 5 R ) -5-etil-6-metilheptan-2-il] 9a, 11a -dimetil-2,3,3a,3b,4,6,7,8,9,9a,9b,10,11,11a-tetradekahidro-1 H - siklopenta[ a ]fenantren-7-ol |
|
| Diğer isimler
22,23-Dihidrostigmasterol, β-Sitosterin
|
|
| tanımlayıcılar | |
|
3B model ( JSmol )
|
|
| chebi | |
| CHEMBL | |
| Kimyasal Örümcek | |
| ECHA Bilgi Kartı |
100.001.346 
|
|
PubChem Müşteri Kimliği
|
|
| ÜNİİ | |
|
CompTox Panosu ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Özellikler | |
| Cı- 29 , H 50 O | |
| Molar kütle | 414.718 g·mol -1 |
| Erime noktası | 136 - 140 °C (277 - 284 °F; 409 - 413 K) |
|
Aksi belirtilmediği sürece, veriler standart durumdaki malzemeler için verilmiştir (25 °C [77 °F], 100 kPa'da). |
|
 doğrulamak ( nedir ?)
  |
|
| Bilgi kutusu referansları | |
β-sitosterol ( beta-sitosterol ), kolesterolünkine benzer kimyasal yapılara sahip birkaç fitosterolden (bitki sterolleri) biridir . Karakteristik bir kokuya sahip beyaz, mumsu bir tozdur ve gıda katkı maddesi E499'un bileşenlerinden biridir . Fitosteroller hidrofobiktir ve alkollerde çözünür.
Doğal olaylar ve yiyecekler
β-sitosterol bitkiler aleminde yaygın olarak bulunur ve bitkisel yağlarda , kabuklu yemişlerde , avokadolarda ve salata sosları gibi hazır gıdalarda bulunur .
İnsan araştırması
β-sitosterol, iyi huylu prostat hiperplazisini (BPH) ve kan kolesterol düzeylerini azaltma potansiyeli açısından araştırılmaktadır .
Genetik bozukluk
Bitki sterolleri genellikle faydalı olmakla birlikte, fitosterollerin aşırı emilimine neden olan , nadir görülen bir otozomal resesif genetik bozukluk fitosterolemi vardır.
Anabolik steroid boldenon öncüsü
Bir steroid olan β-sitosterol, anabolik steroid boldenonun bir öncüsüdür . Boldenone undecylenate , veterinerlik tıbbında sığırlarda büyümeyi teşvik etmek için yaygın olarak kullanılır, ancak aynı zamanda sporda en yaygın olarak suistimal edilen anabolik steroidlerden biridir. Bu, boldenon undesilenat üzerinde pozitif test yapan bazı sporcuların aslında hormonun kendisini kötüye kullanmadığı, ancak β-sitosterol açısından zengin yiyecekler tükettiği şüphesine yol açtı.
Kimya
Kimya Mühendisliği
Sitosterolün kimyasal bir ara madde olarak kullanımı, yan zincir üzerinde onun çıkarılmasına izin verecek kimyasal bir saldırı noktasının olmaması nedeniyle uzun yıllar sınırlıydı. Birçok laboratuvarın yoğun çabaları, sonunda bu dönüşümü verimli bir şekilde etkileyen bir pseudomonas mikrobunun keşfedilmesine yol açtı . Fermentasyon, dehidroepiandrosteron da dahil olmak üzere 17-keto ürünlerinin bir karışımını vermek üzere karbon 17'deki tüm alifatik yan zinciri sindirir .
sentez
β-sitosterolün tam sentezi sağlanamamıştır. Bununla birlikte, β-sitosterol, stigmasterolün yan zincirinin spesifik bir hidrojenasyonunu içeren stigmasterol 1'den sentezlenmiştir .
Sentezdeki ilk adım, p-TsCl, DMAP ve piridin (%90 verim) kullanılarak stigmasterol 1'den (%95 saflık) stigmasterol tosilat 2'yi oluşturur . Tosilat 2 daha sonra 5:1 i-stigmasterol metil eter 3'ün (%74 verim) stigmasterol metil eter 4'e oranını vermek üzere piridin ve susuz MeOH ile işlendiği için solvolize uğrar , bu daha sonra kromatografi ile çıkarılır. Daha önce önerilen bir sentezin hidrojenasyon aşaması, Pd/C katalizörünü ve çözücü etil asetatı içermiştir. Ancak hidroliz sırasında izomerizasyon nedeniyle PtO2 gibi diğer katalizörler ve etanol gibi çözücüler test edildi. Farklı bir katalizörün kullanılmasıyla çok az değişiklik oldu. Ancak etanol, bileşik 5'i verecek şekilde izomerleşmeyi ve tanımlanamayan safsızlığın oluşumunu engelledi . Sentezin son aşaması, β-sitosterol 6 verecek şekilde p-TsOH, sulu dioksan ve ısı (80 °C) ile 5'in β-halkası çift bağının korumasının kaldırılmasıdır . Son iki adım için kümülatif verim %55 idi ve sentez için toplam verim %37 idi.
biyosentez
Hem sterollerin hem de bazı spesifik lipidlerin biyosentezinin düzenlenmesi, membran biyogenezi sırasında meydana gelir. 13C-etiketleme modelleri aracılığıyla, hem mevalonat hem de deoksiksilüloz yollarının β-sitosterol oluşumunda yer aldığı belirlenmiştir. β-sitosterol oluşumunun kesin mekanizması organizmaya göre değişir, ancak genellikle sikloartenolden geldiği bulunur .
Sikloartenolün biyosentezi, bir molekül izopentenil difosfat (IPP) ve iki molekül dimetilalil difosfat (DMAPP) farnesil difosfat (FPP) oluşturduğunda başlar. İki FPP molekülü daha sonra bir triterpen olan skualen verecek şekilde kuyruktan kuyruğa birleştirilir . Skualen, bir ara madde olarak 2,3-oksidoskualen 6 ile bir siklizasyon reaksiyonu yoluyla sikloartenol oluşturur.
Sikloartenolün çift bağı (şemadaki bileşik 7), bir metilen yan zincirine sahip bir bileşik verecek şekilde bir hidrit kaymasına uğrayan ve bir proton kaybeden bir karbokasyon vermek üzere SAM tarafından metillenir. Bu adımların her ikisi de sterol C-24 metiltransferaz tarafından katalize edilir (şemada Adım E1). Bileşik 8 daha sonra sterol C-4 demetilaz (E2) tarafından katalize edilir ve sikloökalenol üretmek için bir metil grubunu kaybeder. Bunu müteakiben siklopropan halkası, sikloökalenol sikloizomeraz (E3) ile 10 oluşturmak üzere açılır . Bileşik 10 , bir metil grubunu kaybeder ve gramisterol 11'i oluşturmak için bir alilik izomerizasyona uğrar . Bu adım, sterol C-14 demetilaz (E4), sterol A14-redüktaz (E5) ve sterol A8-A7-izomeraz (E6) tarafından katalize edilir. Son metil grubu, episterol 12'yi oluşturmak için sterol demetilaz (E7) tarafından çıkarılır . Episterol 12 verimle bir proton kaybetmesi ikinci karbokatyonu üretmek SAM'in metillenir 13 . Bu adım, 24-metilensterol C-metiltransferaz (E8) tarafından katalize edilir. Bileşik 13 şimdi NADPH tarafından indirgenir ve β-sitosterol oluşturmak için β-halkasında modifikasyonlara uğrar.