Metal ammin kompleksi - Metal ammine complex

Tetraamminediaquacopper (II) katyonunun top ve çubuk modeli , [Cu (NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 2+

Olarak koordinasyon kimyası , metal amin kompleksleri olan metal kompleksleri , en az bir içeren amonyak (NH 3 ) ligandı . "Ammine" tarihsel nedenlerden dolayı bu şekilde yazılır; aksine, alkil veya aril taşıyan ligandlar tek bir "m" ile yazılır. Hemen hemen tüm metal iyonları, bir ligand olarak amonyağı bağlar, ancak ammin komplekslerinin en yaygın örnekleri, Cr (III), Co (III), Ni (II), Cu (II) ve birkaç platin grubu metalidir.

Tarih

Alfred Werner (sağda) ve Sophus Mads Jørgensen tarafından kompleksin [Pt (NH 3 ) 2 (piridin) 2 ] 2+ diklorür tuzunun bir izomeri için kullanılan yapısal temsiller .

Ammin kompleksleri, koordinasyon kimyasının geliştirilmesinde, özellikle stereokimyanın ve yapının belirlenmesinde önemli bir rol oynadı. Kolayca hazırlanırlar ve metal-nitrojen oranı element analizi ile belirlenebilir. Alfred Werner , ağırlıklı olarak ammin kompleksleri üzerine yapılan çalışmalar sayesinde , koordinasyon bileşiklerinin yapısı ile ilgili Nobel Ödülü sahibi konseptini geliştirdi (bkz. Şekil).

Tanımlanacak ilk ammin komplekslerinden biri Magnus'un platin tetrammin kompleksi [Pt (NH 3 ) 4 ] 2+ 'den oluşan yeşil tuzuydu .

Örnekler

Homoleptik poli (ammin) kompleksleri, geçiş metallerinin çoğu için bilinir. Çoğu zaman, [M (NH 3 ) 6 ] n + formülüne sahiptirler, burada n = 2, 3 ve hatta 4 (M = Pt).

Platin grubu metaller

Platin grubu metaller, çeşitli ammin kompleksleri oluşturur. Pentaamin (dinitrojen) rutenyum (II) ve Creutz-Taube kompleksi iyi çalışılmış örnekler veya tarihsel önemi. Karmaşık sis -PtCl 2 (NH 3 ) 2 , adı altında Sisplatin , önemli anti-kanser ilacıdır. Pentamminerhodium chloride , dikatyonik pentammin kompleksinin [RhCl (NH 3 ) 5 ] 2+ diklorür tuzudur . Bu tuz, rodyumun cevherlerinden saflaştırılmasında bir ara maddedir.

Kobalt (III) ve krom (III)

Krom (III) ve kobalt (III) amminleri tarihsel öneme sahiptir. Her iki ammin ailesi kinetik olarak nispeten inerttir, bu da izomerlerin ayrılmasına izin verir. Örneğin, tetraamminedichlorochromium (III) klorür, [Cr (NH 3 ) 4 Cı 2 ] Cl, iki biçimi vardır - cis izomer ise, mordur trans- izomer yeşildir. Hexaammine ait triklorür ( hexamminecobalt (III) klorür , [Co (NH, 3 ) 6 ] CI 3 ) Sadece tek bir izomer olarak mevcuttur. " REINECKE tuzu , formül NH ile" 4 [Cr (NCS) 4 (NH 3 ) 2 ]. H 2 O ilk olarak 1863'te rapor edildi.

Nikel (II), çinko (II), bakır (II)

Örnek chloropentamminecobalt klorür [CoCl (NH 3 ) 5 ] C! 2 , geçiş metali amin kompleksleri tipik canlı renkler gösteren.

Çinko (II) formül [Zn (NH ile, renksiz bir tetraamin oluşturan 3 ) 4 ] 2+ . Çoğu çinko kompleksi gibi, dört yüzlü bir yapıya sahiptir. Hexaamminenickel menekşe rengi ve bakır (II) kompleksi koyu mavidir. İkincisi, kalitatif inorganik analizde bakır (II) varlığının karakteristiğidir .

Bakır (I), gümüş (I) ve altın (I)

Bakır (I), trigonal düzlem [Cu (NH 3 ) 3 ] + dahil olmak üzere yalnızca amonyaklı kararsız kompleksler oluşturur . Gümüş, doğrusal koordinasyon geometrisi ile diammin kompleksini [Ag (NH 3 ) 2 ] + verir . Aksi takdirde çözünmez olan gümüş klorür sulu amonyak içinde çözüldüğünde oluşan bu komplekstir . Aynı kompleks, Tollen reaktifindeki aktif bileşendir . Altın (I) klorür , altı amonyaklı bir bileşik oluşturur, ancak X-ışını kristalografisi , yalnızca iki amonyak molekülünün ligand olduğunu ortaya çıkarır.

Tepkiler

Ligand değişimi ve redoks reaksiyonları

Amonyak, spektrokimyasal dizide sudan daha güçlü bir ligand olduğundan, metal ammin kompleksleri, karşılık gelen aquo komplekslerine göre stabilize edilir . Benzer nedenlerden dolayı, metal ammin kompleksleri, karşılık gelen aquo komplekslerinden daha az kuvvetli oksitleyicidir. Bu son özellik, [Co (NH stabilitesi ile gösterilmiş olup, 3 ) , 6 ] + 3 , sulu çözelti içinde ve [Co (H olmamasının 2 O) 6 ] 3+ (ki suyu okside olur).

Asit-baz reaksiyonları

Amonyak, bir metal iyonuna kompleksleştikten sonra bazik değildir. Bu özellik, bazı metal ammin komplekslerinin güçlü asit çözeltilerindeki stabilitesiyle gösterilir. M-NH olduğunda 3 bağ, ammine ligandı ayırdığını ve protonlama ensues zayıftır. Davranışı, [Co (NH olmayan reaksiyon ve reaksiyon ile gösterilmiş olup, 3 ) 6 ] 3+ ve [Ni (NH 3 ) 6 ] 2+ , sırasıyla.

Ammine ligandlar, amonyak (pKı olandan daha fazla asidik olan bir ~ 33). Gibi son derece katyonik kompleksler için [Pt (NH 3 ) 6 ] 4+ , konjuge baz elde edilebilir. Kobalt (III) 'ün ammine halid-kompleksleri, örneğin deprotonasyon [CoCl (NH 3 ) 5 ] 2 + labilises CoCl bağ, uygun Sn1CB mekanizması .

Başvurular

Metal ammin kompleksleri birçok kullanım alanı bulur. Sisplatin (PTCL 2 (NH 3 ) 2 ), iki kloro ve iki ammine ligandları ihtiva eden bir koordinasyon bileşiktir. Bu, kanser tedavisinde kullanılan bir ilaçtır . Platin grubu metallerin diğer birçok amin kompleksi bu uygulama için değerlendirilmiştir.

Bunların cevherinden tek platin metallerin ayrılması olarak, çok çeşitli uygulamalar [RhCl (NH çökeltilmesi güvenmek 3 ) 5 ] Cl 2 . Bazı ayırma şemalarında, paladyum içeren dengeyi manipüle ile saflaştırılır [Pd (NH 3 ) 4 ] Cl 2 , PdC! 2 (NH 3 ) 2 , ve Pt (NH 3 ) 4 [PdC 4 ].

İşlenmesi sırasında selüloz olarak da bilinen bakır ammine kompleksi Schweizer reaktifi ([Cu (NH 3 ) 4 (lH 2 O) 2 ] (OH) 2 ), bazen polimerin çözündürülmesi için kullanılır. Schweizer reaktifi, bakır (II) iyonlarının sulu çözeltilerinin amonyak ile işlenmesiyle hazırlanır. Başlangıçta, açık mavi hidroksit yalnızca daha fazla amonyak eklendikten sonra yeniden çözünmek üzere çökelir:

[Cu (H 2 O) 6 ] 2+ + 2 OH - → Cu (OH) 2 + 6 H 2 O
Cu (OH) 2 + 4 NH 3 + 2H 2 O → [Cu (NH 3 ) 4 (lH 2 O) 2 ] + 2 + 2, OH -

Gümüş diammin florür ([Ag (NH 3 ) 2 ] F), diş çürüklerini (boşlukları) tedavi etmek ve önlemek ve dentin aşırı duyarlılığını gidermek için kullanılan topikal bir ilaçtır (ilaç) .

Ayrıca bakınız

Referanslar

  1. ^ A. von Zelewsky "Koordinasyon Bileşiklerinin Stereokimyası" John Wiley: Chichester, 1995. ISBN   0-471-95599-X .
  2. ^ Alfred Werner "Beitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen" Zeitschrift für anorganische Chemie 1893, Cilt 3, sayfa 267–330. doi : 10.1002 / zaac.18930030136
  3. ^ "Werner Centennial" George B. Kauffman, Ed. Adv. Chem. Ser., 1967, Cilt 62. ISBN   978-0-8412-0063-0
  4. ^ von Zelewsky, A. "Koordinasyon Bileşiklerinin Stereokimyası" John Wiley: Chichester, 1995. ISBN   0-471-95599-X .
  5. ^ Atoji, M .; Richardson, JW; Rundle, Yeniden (1957). "Magnus Tuzlarının Kristal Yapıları Üzerine, Pt (NH 3 ) 4 PtCl 4 ". J. Am. Chem. Soc. 79 (12): 3017–3020. doi : 10.1021 / ja01569a009 .
  6. ^ Eßmann, Ralf; Kreiner, Guido; Niemann, Anke; Rechenbach, Dirk; Schmieding, Axel; Sichla, Thomas; Zachwieja, Uwe; Jacobs, Herbert (1996). "İzotip Strukturen einiger Heksaamminmetall (II) -halojenit von 3d-Metallen: [V (NH 3 ) 6 ] I 2 , [Cr (NH 3 ) 6 ] I 2 , [Mn (NH 3 ) 6 ] Cl 2 , [Fe (NH 3 ) 6 ] CI 2 , [Fe (NH 3 ) 6 ] Br 2 , [Co (NH, 3 ) 6 ] Br 2 , und [Ni (NH 3 ) 6 ] C! 2 ." Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 622 : 1161–1166. doi : 10.1002 / zaac.19966220709 .
  7. ^ Basolo, F .; Pearson, RG "İnorganik Reaksiyon Mekanizmaları." John Wiley ve Oğlu: New York: 1967. ISBN   0-471-05545-X
  8. ^ Reinecke, A. "Über Rhodanchromammonium-Verbindungen" Annalen der Chemie und Pharmacie, cilt 126, sayfa 113-118 (1863). doi : 10.1002 / jlac.18631260116 .
  9. ^ Essmann, R. (1995). "Koordinasyonun NH ... X-hidrojen bağları üzerindeki etkisi. Bölüm 1. [Zn (NH 3 ) 4 ] Br 2 ve [Zn (NH 3 ) 4 ] I 2 ". Moleküler Yapı Dergisi . 356 : 201–6. Bibcode : 1995JMoSt.356..201E . doi : 10.1016 / 0022-2860 (95) 08957-W .
  10. ^ Nilsson, Kersti B .; Persson, Ingmar (2004). "Sıvı amonyak, trialkil ve trifenil fosfit ve tri-n-butilfosfin çözeltisindeki bakır (I) koordinasyon kimyası". Dalton İşlemleri (9): 1312-1319. doi : 10.1039 / B400888J .
  11. ^ Nilsson, KB; Persson, I .; Kessler, VG (2006). " Sıvı ve Sulu Amonyak, Trialkil ve Trifenil Fosfit ve Tri-n-butilfosfin Çözeltilerinde Solvatlanmış Ag I ve Au I İyonlarının Koordinasyon Kimyası ". İnorganik Kimya . 45 : 6912. doi : 10.1021 / ic060175v .
  12. ^ Scherf, LM; Baer, ​​SA; Kraus, F .; Bawaked, SM; Schmidbaur, H. (2013). "Amonyak Solvatının Kristal Yapısının Etkileri [Au (NH 3 ) 2 ] Cl · 4NH 3 ". İnorganik Kimya . 52 : 2157–2161. doi : 10.1021 / ic302550q .
  13. ^ SJ Lippard, JM Berg "Biyoinorganik Kimyanın İlkeleri" Üniversite Bilim Kitapları: Mill Valley, CA; 1994. ISBN   0-935702-73-3 .
  14. ^ Rosenblatt, A .; Stamford, TCM; Niederman, R. (2009). "Gümüş diamin florür: bir çürük" gümüş florür mermi " ". Journal of Dental Research . 88 : 116–125. doi : 10.1177 / 0022034508329406 . PMID   19278981 . CS1 Maint: yazar parametresini ( bağlantı ) kullanır